螢石行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)編制說明2017年01月螢石行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)編制說明一

PAGEPAGE2《螢石》行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)編制說明2017年01月《螢石》行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)編制說明一、背景螢石是冶金、化學(xué)、建材、國防等行業(yè)重要的基礎(chǔ)工業(yè)礦物原料。中國2015年螢石產(chǎn)量約380萬噸，出口34萬噸，我國螢石資源基礎(chǔ)儲量豐富但可開采儲量少，目前基礎(chǔ)儲量探明約11000萬t，但可開采儲量只有2400萬t，20世紀(jì)80-90年代受國際和國內(nèi)市場影響，大批量礦點(diǎn)紛紛建設(shè)，造成螢石資源開采和生產(chǎn)無序，致使大量優(yōu)質(zhì)螢石資源消耗殆盡；導(dǎo)致目前國內(nèi)已探明及可采螢石資源品位越來越低，加工難度越來越大，資源匱乏現(xiàn)象顯現(xiàn)。鑒于螢石資源現(xiàn)狀，國辦發(fā)[2010]1號文件將螢石礦列入調(diào)控產(chǎn)品。為了符合國家保護(hù)資源，造福子孫后代，又能滿足目前使用要求的政策，調(diào)整螢石原料合理分級利用，并利用螢石資源下游產(chǎn)業(yè)的科學(xué)手段、技術(shù)優(yōu)勢，通過上下游產(chǎn)業(yè)的共同努力，使難選、低品位原料得到充分利用，為可持續(xù)發(fā)展工業(yè)打好原料供應(yīng)基礎(chǔ)。因此，調(diào)整及完善現(xiàn)行螢石產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)符合產(chǎn)業(yè)發(fā)展的方向，對于規(guī)范螢石的生產(chǎn)、銷售應(yīng)具有非常積極意義，確保螢石產(chǎn)品供需雙方的利益，進(jìn)而達(dá)到螢石行業(yè)的健康、持續(xù)發(fā)展之目的。二、任務(wù)來源根據(jù)中華人民共和國工業(yè)和信息化部工信廳科【2014】51號文“關(guān)于印發(fā)2014年第一批行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)修訂計(jì)劃的通知”要求，由金石資源集團(tuán)股份有限公司、中國非金屬礦工業(yè)協(xié)會螢石專業(yè)委員會、冶金工業(yè)信息標(biāo)準(zhǔn)研究院等單位負(fù)責(zé)制定《螢石》（計(jì)劃編號：2014-0189T-YB）的編制工作。三、主要工作過程在接到標(biāo)準(zhǔn)制定工作任務(wù)后，由金石資源集團(tuán)股份有限公司、中國非金屬礦工業(yè)協(xié)會螢石專業(yè)委員會、冶金工業(yè)信息標(biāo)準(zhǔn)研究院等單位相關(guān)人員組成的《螢石》標(biāo)準(zhǔn)編寫小組，明確了各自的責(zé)任和任務(wù)，并開展工作。在《螢石》標(biāo)準(zhǔn)編寫過程中，編寫小組認(rèn)真查閱有關(guān)資料，結(jié)合國內(nèi)各螢石生產(chǎn)企業(yè)技術(shù)水平，國內(nèi)外用戶的要求，通過對現(xiàn)

為此，含氟精細(xì)化學(xué)品產(chǎn)業(yè)發(fā)展應(yīng)傾向于專業(yè)化、系列化、差別化和特色化，走精細(xì)縱深發(fā)展之路，今后幾年，我國含氟精細(xì)化學(xué)品仍將得到較快發(fā)展，但隨著國內(nèi)環(huán)保要求逐漸與國際接軌，預(yù)計(jì)含氟中間體的發(fā)展將基本持平或有所下降，而深度后續(xù)產(chǎn)品的開發(fā)、生產(chǎn)、應(yīng)用將加速發(fā)展。4.4、選礦工藝我國螢石礦山的選礦方法有手選、重力（跳汰機(jī)）選礦和浮游選礦等。

（1）手選、重選

手選主要用于螢石與脈石界限十分清楚、廢石容易剔除、各種不同品級的礦石易于肉眼鑒別的螢石礦，是一種最簡便、最經(jīng)濟(jì)的選礦方法。

重力（跳汰機(jī)）選礦主要選別礦石品位較高、粒徑在6mm~20mm的粒子礦。重力選礦具有結(jié)構(gòu)簡單、操作方便、效率顯著等優(yōu)點(diǎn)。

（2）螢石浮選

螢石浮選主要的問題是與石英，方解石和重晶石等脈石礦物的分離。

1)含硫化礦的螢石礦

一般先用黃藥類捕收劑將硫化礦浮出，必要時(shí)用硫化鈉活化，然后再加脂肪酸得螢石，有時(shí)在螢石浮選作業(yè)中，加少量的氰化物抑制殘余的硫化礦，以保證螢石精礦的質(zhì)量。

2)含重晶石方解石的螢石礦

一般先用油酸作捕收劑，浮出螢石，加少量的鋁鹽可以活化螢石。加糊精可以抑制重晶石和方解石，而活化螢石。在用量少的時(shí)候，水玻璃也有類似作用。

用烤膠來抑制方解石和重晶石的研究證明，對于含有較多的方解石、石灰?guī)r、白云巖等比較復(fù)雜的螢石，抑制脈石礦物用烤膠，木質(zhì)素磺酸鹽，效果也很好。

3)螢石與石英的分選

用脂肪酸做捕收劑，用水玻璃做脈石抑制劑、浮選螢石、用碳酸鈉調(diào)整礦漿pH為8~9。

水玻璃的用量要控制好，少量時(shí)對螢石有活化作用，過量螢石也會被抑制。為了少用水玻璃，又能增強(qiáng)對石英類脈石的抑制，常常添加多價(jià)重金屬陽離子(Al3+，F(xiàn)e2+)及明礬、硫酸鋁等；

加入Cr3+，Zn2+離子也有效果，這些離子不僅對石英，而且對方解石也有抑制作用。

此外，為了獲得優(yōu)質(zhì)低硅的螢石精礦，還必須控制磨礦細(xì)度及浮選礦漿濃度（精選作業(yè)的礦漿濃度應(yīng)低）、溫度、藥劑組合與用量。

4)螢石和重晶石的分選

一般常用將螢石和重晶石混浮，然后進(jìn)行分離，混浮用油酸做捕收劑，水玻璃做抑制劑?；旌暇V的分離，可以采用糊精或丹寧同鐵鹽抑制重晶石，而用油酸浮螢石，或用烴基硫酸脂浮選重晶石，而將螢石精礦留在槽中。研究結(jié)果表明，螢石和重晶石的分離，先浮螢石或先浮重晶石都可以得到較好的效果。4.5、國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)情況螢石相對應(yīng)的國際標(biāo)準(zhǔn)為ISO/TC175螢石方法標(biāo)準(zhǔn)，但I(xiàn)SO/TC175標(biāo)委會受多種因素影響，工作不活躍，在2010年TC175標(biāo)委會停止活動，原有標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)齡大多是上世紀(jì)90年代，原有國際標(biāo)準(zhǔn)24項(xiàng)，大部分被我國修改采用，這些ISO國際標(biāo)準(zhǔn)目前已經(jīng)被ISO技術(shù)管理委員會取消，但大部分轉(zhuǎn)化為我國的國家標(biāo)準(zhǔn)，基本滿足我國螢石檢化驗(yàn)方法的需要。目前檢索到的國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)見表1。表1國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)情況序號標(biāo)準(zhǔn)編號標(biāo)準(zhǔn)名稱1YB/T5217-2005螢石2GB/T22563-2008螢石的水分測定3GB/T22564-2008螢石取樣和制樣4GB/T31311-2014冶金級螢石鉛含量的測定溶劑萃取原子吸收光譜法5GB/T31312-2014冶金級螢石銻含量的測定溶劑萃取原子吸收光譜法6GB/T31313-2014螢石粒度的篩分測定7GB/T32549-2016螢石評價(jià)品質(zhì)波動的試驗(yàn)方法8GB/T32551-2016散裝螢石粉適運(yùn)水分限量的測定流盤實(shí)驗(yàn)法9GB/T32553-2016螢石取樣和制樣精密度的試驗(yàn)方法10GB/T32554-2016螢石校核取樣偏差的試驗(yàn)方法11GB/T5195.1-2006螢石氟化鈣含量的測定12GB/T5195.10-2006螢石鐵含量的測定鄰二氮雜菲分光光度法13GB/T5195.11-2006螢石錳含量的測定高碘酸鹽分光光度法14GB/T5195.12-2016螢石砷含量的測定原子熒光光譜法15GB/T5195.2-2006螢石碳酸鹽含量的測定16GB/T5195.3-2006螢石105℃質(zhì)損量的測定重量法17GB/T5195.4-2006螢石硫化物含量的測定碘量法18GB/T5195.5-2006螢石總硫含量的測定燃燒碘量法19GB/T5195.6-2006螢石磷含量的測定20GB/T5195.7-2016螢石鋅含量的測定原子吸收光譜法21GB/T5195.8-2006螢石二氧化硅含量的測定22GB/T5195.9-2016螢石灼燒減量的測定重量法23GB10439-1989車間空氣中螢石混合性粉塵衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)24GB/T2007.7-1987散裝礦產(chǎn)品取樣、制樣通則粒度測定方法手工篩分法21GB/T2008-1987散裝氟石取樣、制樣方法22YB/T5142-2005冶金礦產(chǎn)品包裝、標(biāo)志、運(yùn)輸、貯存和質(zhì)量證明書23ASTM1506-08酸級螢石的分析測試方法24GOST7619.0-81螢石化學(xué)分析方法的總體要求21GOST7619.3-81螢石氟化鈣含量的分析方法22GOST7619.4-81螢石二氧化硅含量的分析方法23GOST7619.7-81螢石總硫含量的分析方法24GOST7619.9-81螢石磷含量的分析方法25GOST14180-80有色金屬的礦石和精礦用于化學(xué)分析和濕度確定的選樣和制樣方法26GOST19724-74螢石粒度的分析方法26GOST24626-81螢石球技術(shù)條件五、標(biāo)準(zhǔn)編制原則和主要技術(shù)內(nèi)容5.1標(biāo)準(zhǔn)編寫格式的修改本標(biāo)準(zhǔn)按GB/T1.1-2009《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫規(guī)則》的要求進(jìn)行編寫，主要內(nèi)容包括：范圍、規(guī)范性引用文件、術(shù)語和定義、分類與牌號、技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、包裝、標(biāo)志、運(yùn)輸、貯存和質(zhì)量證明書。本標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)YB/T5217-2005《螢石》，并依據(jù)目前國內(nèi)螢石資源現(xiàn)狀、螢石生產(chǎn)技術(shù)水平和供需雙方關(guān)于檢驗(yàn)項(xiàng)目及限定值的約定而編制。標(biāo)準(zhǔn)編制遵循“先進(jìn)性、實(shí)用性、同一性、規(guī)范性”的原則，技術(shù)指標(biāo)結(jié)合實(shí)際與國家現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)接軌，標(biāo)準(zhǔn)的編寫過程中注重標(biāo)準(zhǔn)的可操作性，尊重生產(chǎn)企業(yè)與應(yīng)用企業(yè)實(shí)際情況的原則進(jìn)行編寫。5.2關(guān)于適用范圍根據(jù)螢石中氟化鈣的含量可將螢石分為酸級螢石（CaF2含量超過97%）、陶瓷級螢石（CaF2含量為85%～95%）、冶金級螢石（CaF2含量為65%～85%），其中酸級螢石主要用于化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)氫氟酸，氫氟酸作為含氟化工的氟來源可合成無機(jī)氟化物、氟單體、有機(jī)氟化物、氟聚合物等用于航空航天、電子、制冷、滅火、醫(yī)藥、表面活性劑等領(lǐng)域；陶瓷級螢石用于玻璃、陶瓷、水泥等建材工業(yè)；冶金級螢石用于鋼鐵、有色金屬等冶金工業(yè)。同時(shí)，隨著近幾年資源綜合利用水平的不斷提高，為了更好地滿足應(yīng)用行業(yè)對螢石原料的要求，螢石生產(chǎn)廠家把目光投向了開發(fā)高品位螢石衍生產(chǎn)品——螢石球的生產(chǎn)。螢石球的生產(chǎn)充分地利用了中低品位螢石礦、尾礦等廢棄資源，不僅解決了尾礦環(huán)境污染的難題，而且使有限的不可再生資源獲得了最大的經(jīng)濟(jì)效益。螢石球因品位均勻、強(qiáng)度高、粒度好、雜質(zhì)含量低等優(yōu)點(diǎn)，作為螢石原礦的新型環(huán)保替代品可廣泛用于不銹鋼、特殊鋼、鈦合金、有色金屬冶煉等行業(yè)，而且隨著不銹鋼、特殊鋼的快速發(fā)展，對螢石球的產(chǎn)量和質(zhì)量都提出了更高的要求。因此，本標(biāo)準(zhǔn)在范圍界定方面，不但要求適用于螢石精粉、螢石塊礦、螢石礦粉，同時(shí)，還適用于螢石球團(tuán)。本標(biāo)準(zhǔn)適用于化工、冶金、建材及機(jī)械等行業(yè)用的螢石精粉、螢石塊礦、螢石礦粉和螢石球團(tuán)。5.3關(guān)于分類與牌號近年來由于螢石資源的日益貧化，適合冶金等行業(yè)要求的天然結(jié)晶螢石塊礦已嚴(yán)重短缺，為了補(bǔ)缺天然結(jié)晶螢石塊礦的不足，出現(xiàn)了用螢石粉加工的螢石球團(tuán)來滿足冶金行業(yè)的需求，從而在此次標(biāo)準(zhǔn)制定中加入了螢石球團(tuán)的有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。因此，螢石的牌號按螢石的生產(chǎn)工藝、主要用途和化學(xué)成分分為四類：螢石精粉、螢石塊礦、螢石礦粉和螢石球團(tuán)。鑒于天然結(jié)晶螢石塊礦資源的減少，標(biāo)準(zhǔn)中刪除了螢石塊礦、螢石礦粉中相應(yīng)的四個(gè)牌號的標(biāo)準(zhǔn)：FL-98、FL-97、FL-70、FL-65；FF-98、FF-97、FF-70、FF-65。螢石的牌號如表2所示。表2分類及牌號分類牌號螢石精粉FCFC-98FC-97AFC-97BFC-95FC-93螢石塊礦FLFL-95FL-90FL-85FL-80FL-75螢石礦粉FFFF-95FF-90FF-85FF-80FF-75螢石球團(tuán)FBFB-90FB-85FB-80FB-75FB-705.4關(guān)于化學(xué)成分目前螢石產(chǎn)品加工與富集是一物理過程而非化學(xué)過程，其產(chǎn)品的最終質(zhì)量與原礦的特性、品位、雜質(zhì)含量、粒度嵌布關(guān)系密切。就現(xiàn)階段開采的螢石資源來看，其粒度嵌布變細(xì)，加工難度提高，產(chǎn)品質(zhì)量普遍下降。在此次標(biāo)準(zhǔn)修訂中對螢石產(chǎn)品有害雜質(zhì)SiO2含量進(jìn)行了修正，相應(yīng)放寬了SiO2雜質(zhì)含量，使其更貼近市場的實(shí)際情況、技術(shù)水準(zhǔn)，而我國螢石天然具有S、P、As、有機(jī)物等指標(biāo)較低，是我國螢石產(chǎn)品在國際市場競爭的優(yōu)勢所在，此次將不做調(diào)整，以保證我國螢石產(chǎn)品在國際市場的競爭性；5.4.1螢石精粉的化學(xué)成分螢石精粉的化學(xué)成分由原來的6個(gè)牌號調(diào)整為5個(gè)牌號。適當(dāng)降低了部分牌號的SiO2的含量。表3本次修訂螢石精粉的化學(xué)成分化學(xué)成分，%牌號CaF2不小于SiO2不大于CaCO3不大于S不大于P不大于As不大于有機(jī)物不大于FC-9898.000.800.700.050.050.00050.10FC-97A97.001.001.000.050.050.00050.10FC-97B97.001.501.000.050.050.00050.10FC-9595.002.301.50FC-9393.003.502.00表4YB/Y5217-2005螢石精礦的化學(xué)成分化學(xué)成分，%牌號CaF2不小于SiO2不大于CaCO3不大于S不大于P不大于As不大于有機(jī)物不大于FC-9898.000.600.700.050.050.00050.10FC-97A97.000.801.000.050.050.00050.10FC-97B97.001.001.000.050.050.00050.10FC-9595.001.401.50FC-9393.002.005.4.2螢石塊礦的化學(xué)成分螢石塊礦的牌號由原來的9個(gè)牌號調(diào)整為5個(gè)牌號。保留的螢石塊礦牌號的化學(xué)成分基本沒有變化。5.4.3螢石礦粉的化學(xué)成分螢石礦粉的牌號由原來的9個(gè)牌號調(diào)整為5個(gè)牌號。保留的螢石礦粉牌號的化學(xué)成分基本沒有變化。5.4.4螢石球團(tuán)礦的化學(xué)成分螢石球團(tuán)礦產(chǎn)品是通過浮選后的精礦螢石粉和粘合劑均勻混合制得。國內(nèi)螢石球主要生產(chǎn)廠家集中在湖南、安徽、廈門、河南、江西、遼寧等地，根據(jù)企業(yè)的生產(chǎn)技術(shù)指標(biāo)，本次增加的螢石球團(tuán)礦化學(xué)成分如下：表5螢石球團(tuán)礦的化學(xué)成分牌號化學(xué)成分，%CaF2SiO2SP不小于不大于不大于不大于FB-9090.009.300.100.06FB-8585.0014.000.150.06FB-8080.0018.500.200.08FB-7575.0023.000.200.08FB-7070.0028.000.250.08部分螢石球團(tuán)礦企業(yè)技術(shù)要求如表6所示。5.5關(guān)于粒度要求此次螢石產(chǎn)品粒度的修訂是為適應(yīng)下游產(chǎn)業(yè)生產(chǎn)工藝需求而確定，調(diào)整了螢石塊礦的粒度要求，增加了螢石球團(tuán)的粒度要求。如冶金級螢石塊礦，鋼鐵企業(yè)普遍要求螢石產(chǎn)品粒度在10mm--70mm，粒度要求如表7所示。表7螢石的粒度分類螢石精粉（FC）螢石塊礦（FL）螢石礦粉（FF）螢石球團(tuán)（FB）粒度要求通過0.154mm篩孔的螢石量不小于80%10mm~70mm不小于90%0~6mm10mm~60mm不小于95%注：需方對粒度有特殊要求時(shí)，可由雙方協(xié)商確定，并在合同中注明；螢石球團(tuán)強(qiáng)度4N/mm2。表6國內(nèi)外部分企業(yè)螢石球技術(shù)要求序號生產(chǎn)廠家品級CaF2,%SiO2,%S,%P,%P2O5,%H20,%C,%CaO,%CaCO3,%R2O3,%球體尺寸球體外觀1湖南鑫源礦業(yè)有限公司90級≥90.0≤2.0≤0.08≤0.02≤0.50≤4.0供需雙方協(xié)商灰白、干凈無雜物85級≥85.0≤2.0≤0.10≤0.03≤0.50≤5.080級≥80.0≤3.0≤0.10≤0.04≤0.50≤6.075級≥75.0≤5.0≤0.15≤0.06≤0.50≤8.02馬鞍山市天邦耐火材料有限公司煉鋼≥80≤15≤0.15≤0.08≤1.020mm~45mm球體灰白、干凈無雜物煉鋼≥85≤10≤0.15≤0.08≤1.020mm~45mm球體AOD不銹鋼用≥80≤15≤0.1≤0.08≤0.5≤0.635mm~40mm球體AOD不銹鋼用≥85≤10≤0.1≤0.08≤0.5≤0.635mm~40mm球體煉鐵用≥65≤3≤0.02≤0.05≤1.0≤2020mm~45mm球體3臺螢資源科技有限公司螢石球≥75≤12≤310mm~80mm,90%min3mm-15mm,90%min4湖南有色郴州氟化學(xué)有限公司螢石球75~80≤16≤0.1≤0.08≤1.010mm~50mm≥90%＜10mm＜10%80~8585~905廈門金晟奇化工有限公司95球≥95≤1.5≤0.05≤0.0330mm~60mm，中扁圓球、扁柱塊銀白或者灰白色93球≥93≤2.0≤0.10≤0.0690球≥90≤3.5≤0.10≤0.0685球≥853.5-8.0≤0.15≤0.0680球≥80≤12≤0.20≤0.086洛陽市蘭氟產(chǎn)品有限公司90球≥902.6-6≤0.2≤0.1≤0.3≤2.585球≥853.5-6≤0.2≤0.1≤0.3≤2.580球≥803.5-6≤0.2≤0.1≤0.3≤2.575球≥754-6≤0.2≤0.1≤0.3≤2.570球≥705-8≤0.2≤0.1≤0.3≤2.57瑞龍新型材料有限公司煉鐵≥65≤3≤0.2≤0.05≤1.0≤2020mm~45mm球體灰白、干凈無雜物煉鋼≥85≤10≤0.15≤0.08≤1.020mm—45mm球體灰白、干凈無雜物煉鋼≥80≤15≤0.15≤0.08≤1.020mm—45mm球體灰白、干凈無雜物8江西泰興爐料有限公司產(chǎn)品1≥75≤20≤0.2≤0.08≤1.040mm粒度產(chǎn)品2≥80（高碳）≤15≤0.20≤0.08≤1.0產(chǎn)品3≥80（低碳）≤15≤0.20≤0.08≤1.0≤1.0產(chǎn)品4≥85（高碳）≤15≤0.15≤0.06≤1.0產(chǎn)品5≥85（低碳）≤10≤0.15≤0.06≤1.0≤1.0產(chǎn)品6≥90≤10≤0.10≤0.06≤1.09俄羅斯92A≥92≤4≤0.15≤0.1060mm,55mm以下不得超過10%無碳、泥土等可見雜質(zhì)第14頁共14頁5.6關(guān)于水分含量同時(shí)因產(chǎn)品細(xì)度的下降，產(chǎn)品脫水難度提升，對濕態(tài)螢石精粉的水分含量也進(jìn)行調(diào)整，從10%修正為14%（海運(yùn)除外），符合大部分螢石加工企業(yè)實(shí)際技術(shù)裝備所能達(dá)到的水準(zhǔn)。5.7本標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)指標(biāo)的試驗(yàn)方法螢石中氟化鈣含量的測定按GB/T5195.1的規(guī)定進(jìn)行。螢石中二氧化硅含量的測定按GB/T5195.8的規(guī)定進(jìn)行。螢石中碳酸鈣含量的測定按GB/T5195.2的規(guī)定進(jìn)行。螢石中硫含量的測定按GB/T5195.5的規(guī)定進(jìn)行。螢石中磷含量的測定按GB/T5195.6的規(guī)定進(jìn)行。螢石中三氧化二鐵含量的測定按GB/T5195.10的規(guī)定進(jìn)行。螢石中砷含量的測定按附錄A的規(guī)定進(jìn)行。螢石中有機(jī)物含量的測定按附錄B的規(guī)定進(jìn)行。螢石粒度的測定按GB/Ｔ2007.7的規(guī)定進(jìn)行。螢石水分含量的測定按GB/T5195.3的規(guī)定進(jìn)行。試驗(yàn)結(jié)果的數(shù)值修約按GB/T8170的規(guī)定進(jìn)行。5.8檢驗(yàn)規(guī)則5.8.1組批規(guī)則螢石產(chǎn)品以同一牌號、一次交貨量為一組批，每一檢驗(yàn)批不大于1000噸或供需雙方協(xié)商確定