硫化氫防護知識課件

硫化氫防護知識

1硫化氫防護知識1

為落實公司11月29日“硫化氫防控工作會議”的要求，增強硫化氫防護意識和能力，保證員工的生命健康安全，特舉辦本期硫化氫防護知識培訓班。本次培訓目的2為落實公司11月29日“硫化氫防控工作會議”的要求，增強先回顧兩起硫化氫中毒事故：1.四川石化“9.2”硫化氫中毒事故2.重慶開縣羅家H16“12.23”硫化氫中毒事故安全經驗分享3先回顧兩起硫化氫中毒事故：安全經驗分享3一、事故經過9月2日，四川石化南充煉油廠重油催化裂化裝置白班接班后，工段長姚某和操作工李某發(fā)現(xiàn)V-1107水封罐排氣口有溢水現(xiàn)象。10點10分，車間主任唐某會同姚某、當班班長張某到現(xiàn)場查找原因。3人均未佩戴正壓式空氣呼吸器。唐某、張某在地面檢查V1106罐的水封罐V-1107，姚某上到V-1106罐頂檢查，在灌頂走動大約十幾秒后，說臭味大，所攜帶的硫化氫報警儀報警，同時身體搖晃出現(xiàn)中毒癥狀。唐某和張某立即呼叫姚某，張某立即回操作室取空氣呼吸器。唐某未佩戴空氣呼吸器就上罐施救，在爬到籠梯2米處，因吸入硫化氫氣體，從籠梯跌至地面。張某回到現(xiàn)場，發(fā)現(xiàn)唐某暈倒在籠梯處地面，姚某暈趴在灌頂護欄上。4一、事故經過9月2日，四川石化南充煉油廠重油催化裂化

事故發(fā)生后，張某立即安排操作工鄭某戴好空氣呼吸器到現(xiàn)場救人，并安排操作工向生產運行科和二車間匯報情況，生產運行科隨即啟動廠級硫化氫中毒事故應急預案，將姚某和唐某緊急送至川北醫(yī)學院附屬醫(yī)院進行搶救。姚某經搶救無效死亡，唐某經搶救傷情得到控制。二、事故救援及后果5事故發(fā)生后，張某立即安排操作工鄭某戴好空氣呼吸器到現(xiàn)案例1：吉林油田“8.20”起重傷害事故案例2：管道局“9.20”爆炸事故案例3：青海油田“11.19”坍塌事故案例4：遼陽石化“11.28”爆炸事故6案例1：吉林油田“8.20”起重傷害事故案例2：管道局“9.三、事故原因（一）直接原因

姚某在對V-1106儲罐灌頂進行檢查時，因走動踩踏外力作用致使腐蝕嚴重的罐頂修補處破裂，硫化氫從破裂處溢出，導致2人硫化氫中毒。（二）間接原因

1.姚某在處理脫硫單元異常情況時，未按規(guī)定佩戴正壓式呼吸器；唐某自我保護意識不強，在姚某中毒后，未按規(guī)定佩戴正壓式呼吸器，施救方法不當，造成事故后果擴大。7三、事故原因（一）直接原因（二）間接原因7（二）間接原因

2、脫硫單元處理能力不足，超負荷運行。南充煉油廠催化裂化裝置原設計處理量為15萬噸/年，經過兩次改造，實際處理能量達到43萬噸/年，但脫硫和污水氣提系統(tǒng)未進行配套改造，原料干氣和液化氣中的硫化氫含量增加，遠遠超出原脫硫單元設計處理能力，造成液化氣產品和干氣中硫化氫含量超標。按照原設計，V1106儲罐主要用于裝置開停工時儲存系統(tǒng)中排出的MDEA貧液和新鮮胺液，但由于上游來的液化氣中帶水，致使MEDA溶液再生塔液位升高，需經常將再生塔中的貧液排入儲罐，貧液中硫化氫殘余量長時間超標，且硫化氫隨著夏季環(huán)境溫度升高，緩慢解析至灌頂部造成累積。三、事故原因8（二）間接原因三、事故原因8（二）間接原因

3、由于V1106儲罐在設計中沒有考慮到MDEA貧液硫化氫腐蝕，在材質的選擇上沒有選擇耐腐蝕材料，未考慮防腐措施，儲罐在硫化氫存在的條件下長期運行，致使儲罐被腐蝕，造成灌頂減薄；在設備日常管理中，對含硫化氫介質的設備重視不夠，在貧液中硫化氫含量增高后，對設備腐蝕認識不足。2011年6月29日，發(fā)現(xiàn)V1106灌頂出現(xiàn)腐蝕穿孔后，沒有對灌頂腐蝕的原因進行分析，沒有對灌頂腐蝕情況進行檢測，僅用常壓罐的相關要求進行了修補，未考慮硫化氫的腐蝕作用，修補堵漏失效，從而導致9月2日姚某在灌頂走動時，造成灌頂修補處破裂，硫化氫泄漏溢出。三、事故原因9（二）間接原因三、事故原因9第10

頁10第10頁10四、防范措施1.停用并拆除V1106罐，重新設計制作新罐，罐內進行防腐處理。

2.開展對重油催化裂化裝置脫硫單元及含硫系統(tǒng)的設備、管道進行檢測。在檢測中做好生產監(jiān)控和人員防護，制定專項應急預案，防止發(fā)生事故。

3.加強工藝技術和操作管理，通過采取降低重油催化裂化裝置處理量、優(yōu)化脫硫單元操作條件等措施，降低干氣、液化氣和硫化氫含量，減緩設備、管道腐蝕。

4.制定重油催化裂化裝置脫硫單元及含硫系統(tǒng)生產運行安全特護方案，降低裝置加工處理量，加大巡檢頻次。11四、防范措施1.停用并拆除V1106罐，重新設計制作新罐5.加強員工的安全意識教育。在生產過程中，對存在硫化氫等有毒有害介質的操作，嚴格要求，明確操作規(guī)程和處置方法，重點加強操作規(guī)程和預防硫化氫知識的培訓。

6.加強風險管理。全方位、全過程對全廠風險進行辨識，明確風險削減方案，組織風險技術交底，落實風險防范措施和應急處置措施。對含硫單元及含有可能導致中毒、窒息物料的現(xiàn)場進行風險辨識，設置警示標志。

7.加大“三違”監(jiān)管力度。對違章行為，加大處罰力度，及時發(fā)現(xiàn)和制止“三違”行為。四、防范措施125.加強員工的安全意識教育。在生產過程中，對存在硫化氫等1.四川石化“9.2”硫化氫中毒事故2.重慶開縣羅家H16“12.23”硫化氫中毒事故1313重慶開縣羅家H16井所在位置：

事故發(fā)生地特點：地處山區(qū)，交通不便，通訊落后，村鎮(zhèn)較多，人口密集，當?shù)厝藢α蚧瘹涞奈：头雷o知識不了解。14重慶開縣羅家H16井所在位置：事故發(fā)生地特點：地處山2003年12月23日21時55分，四川石油管理局川東鉆探公司某鉆井隊在重慶開縣羅家寨16H氣井起鉆時，突然發(fā)生井噴，來勢特別猛烈?！?2.23”特大井噴事故發(fā)生后，富含硫化氫的天然氣從井內噴出高達30米，在夜空發(fā)出恐怖的囂叫聲，高于安全值5000多倍（151g/m3）的硫化氫毒氣迅速向四周擴散，撲向睡夢中的村莊、集鎮(zhèn)。據(jù)統(tǒng)計，離氣井較近的開縣高橋鎮(zhèn)、麻柳鄉(xiāng)、正壩鎮(zhèn)和天和鄉(xiāng)4個鄉(xiāng)鎮(zhèn)，30個村，9.3萬余人受災，6.5萬余人被迫疏散轉移，中毒死亡243人，住院治療2142人次，累計門診治療27011人次，直接經濟損失達8200余萬元。這起事故是建國以來石油史上死亡人數(shù)最多、損失最重的一次特大安全事故，也是世界氣井鉆井史上罕見的特大井噴事故。重慶開縣羅家H16井的事故后果：152003年12月23日21時55分，四川石油管理局川1.鉆到4049.68m起鉆前循環(huán)時間不夠，僅35分鐘,沒有把鉆遇地層的原始高壓氣循環(huán)排除，使井筒頂部1870m的鉆井液含氣。2.起鉆前沒有進行短起下鉆測油氣上竄速度，因此不能掌握安全起下鉆時間，而且在起鉆中修理頂驅4:20后沒有采取措施。3.灌泥漿不好。4.錄井和座崗觀察失職,沒有及時發(fā)現(xiàn)溢流。羅家16H井事故原因：161.鉆到4049.68m起鉆前循環(huán)時間不夠，僅35分鐘,沒5.對鉆氣井特別是水平井高產氣認識不足，經驗缺乏。6.鉆具未裝回壓閥。7.處理失誤，未按規(guī)定進行點火。SY/T6426-1999《鉆井井控技術規(guī)程》8.5條款“必須放噴時，放出的天然氣要燒掉”；四川局和西南油氣田《鉆井井控規(guī)定實施細則》6.2.7“鉆井隊在現(xiàn)場條件下不能實施井控作業(yè)而決定放噴時，放出的天然氣應燒掉”。175.對鉆氣井特別是水平井高產氣認識不足，經驗缺乏。17國家安監(jiān)總局副局長（12·23事故調查組組長）孫華山說:

重慶開縣羅家H16

“12·23”井噴事故是一起特大責任事故。1.有關人員對這口高產出的氣井預測不足，對高含硫高產出的水平井鉆井工藝還不夠成熟。2.現(xiàn)場作業(yè)人員違章違規(guī)，在起鉆過程中，泥漿的循環(huán)時間嚴重不足，又不按規(guī)定進行灌注，沒有及時發(fā)現(xiàn)溢流的征兆，采取有效的措施，這些是產生井涌、井噴的直接原因。3.有關人員違反有關規(guī)定拆除了在鉆具中安裝的回壓閥，也就是防井噴的裝置，導致了井噴的嚴重失控。4.井噴失控以后，沒有及時對放噴氣體實施點火，以致大量含有高濃度硫化氫的有害氣體噴出，造成這次事故的擴大和惡化。18國家安監(jiān)總局副局長（12·23事故調查組組長）孫華山說:181、氣井噴涌毒氣點燃后大火。可惜點火太遲！羅家16H井－事故現(xiàn)場回放：191、氣井噴涌毒氣點燃后大火?？上c火太遲！羅家16H井－事故3月29日，重慶開縣高橋鎮(zhèn)，井噴事故正加緊處置，圓圈為井噴點和搶險點。

203月29日，重慶開縣高橋鎮(zhèn)，井噴事故正加緊處置，圓圈為井噴點3月29日，重慶開縣高橋鎮(zhèn)，井噴點。

213月29日，重慶開縣高橋鎮(zhèn)，井噴點。21壓井后情況點火時情況實施點火、壓井措施后。22壓井后情況點火時情況實施點火、壓井措施后。222、事故造成243人死亡!救治無效的老人232、事故造成243人死亡!救治無效的老人233、造成2142人中毒住院治療。住院治療的中毒者兒童的眼睛和臉部受傷害243、造成2142人中毒住院治療。住院治療的中毒者兒童的眼睛和4、造成大量牲畜死亡!254、造成大量牲畜死亡!255、半徑10公里范圍內6.5萬群眾緊急疏散!265、半徑10公里范圍內6.5萬群眾緊急疏散!266、設立臨時避險所-安置災民!災難性事件回顧—重慶井噴事故276、設立臨時避險所-安置災民!災難性事件回顧—重慶井噴事故27、設立臨時診所-應急施救!災難性事件回顧—重慶井噴事故287、設立臨時診所-應急施救!災難性事件回顧—重慶井噴事故288、國務院和省政府領導深入災區(qū)看望群眾。災難性事件回顧—重慶井噴事故298、國務院和省政府領導深入災區(qū)看望群眾。災難性事件回顧—重慶災難性事件回顧—重慶井噴事故9、災害調查與理賠。

30災難性事件回顧—重慶井噴事故9、災害調查與理賠。10、事故責任者受到懲處!災難性事件回顧—重慶井噴事故3110、事故責任者受到懲處!災難性事件回顧—重慶井噴事故31

黨中央、國務院高度重視，立即派出調查組，協(xié)助地方救援和處理善后工作，調查事故原因和有關人員責任。經查明，這起特大事故是責任事故，主要原因是管理不嚴格、安全措施不落實，有關領導干部對此負有重要領導責任。事故調查組建議對事故涉及的責任人作出處理，其中移交司法機關處理6人，給予黨紀、政紀處分及組織處理35人。中國石油天然氣集團公司總經理馬富才引咎辭職。中國石油天然氣集團公司分管質量安全工作的副總經理任傳俊記大過處分.撤銷陳應權四川石油管理局局長、黨委書記職務，對其他有關責任人給予相應的黨紀、行政處分。四川石油管理局對川東鉆探公司經理歐書偉、書記母家坤以及其他責任人分別給予處理。國家對這起事故責任者的處理32黨中央、國務院高度重視，立即派出調查組，協(xié)助地方救援和處

六名對“12·23”特大井噴事故負有直接責任的責任人分別是：四川石油管理局川東鉆探公司原副經理、總工程師、公司應急指揮中心主任吳華；川東鉆探公司鉆井二公司鉆井12隊原隊長吳斌川東鉆探公司二分公司12隊原技術員宋濤川東鉆探公司鉆井12隊原副司鉆向一明四川石油管理局鉆采工藝研究院定向井中心原工程師王建東川東鉆探公司地質錄井公司駐鉆井12隊原錄井工肖先素國家對這起事故責任者的處理33六名對“12·23”特大井噴事故負有直接責任的責任人分其它井噴硫化氫事故還有：1.華北油田趙48井，試油起電纜誘發(fā)井噴，硫化氫氣體大量噴出，造成7人死亡，24人中度中毒，440余人輕度中毒，迫使22.6萬人被緊急疏散；2.重慶墊江境內的墊25井井噴失控，使方圓數(shù)公里內的老百姓棄家而逃。3.2006年3月重慶開縣氣礦井又發(fā)生井噴事故。但已有應急預案，企業(yè)與政府事先溝通，政府反應迅速，組織得力。事故發(fā)生后，開縣政府組織80輛大型客車疏散轉移群眾，把群眾集中安置在5個安置點，每個安置點都設立了食宿、醫(yī)療、安保小組，確保群眾在吃、住、醫(yī)、安全等方面得到保障。各部門密切協(xié)作。衛(wèi)生局組織醫(yī)務人員參與處置工作；市環(huán)保局、氣象局組織人員，對環(huán)境、水質、空氣進行監(jiān)測；有關部門同時對開縣其他安全工作進行了全方位部署。緊急疏散0.7萬人，無傷亡。34其它井噴硫化氫事故還有：34請大家思考兩個問題：1.本單位硫化氫防控措施方面還有哪些漏洞？2.所有硫化氫接害崗位人員都具備防護能力嗎？35請大家思考兩個問題：35第一章前言第二章硫化氫的特性第三章硫化氫的形成、接觸和傳播第四章硫化氫的濃度第五章硫化氫的危害第六章硫化氫中毒后的急救措施第七章硫化氫中毒的防護措施內容提要硫化氫防護知識

36第一章前言內容提要硫化氫防護知識36

目前，在冀東油田的陸上作業(yè)區(qū)、某作業(yè)區(qū)和集輸公司的上游生產油井、下游集輸系統(tǒng)中，均已發(fā)現(xiàn)了硫化氫，且局部最高濃度超過900ppm，引起了公司領導及相關部門的高度重視。

11月23日，公司組織各相關單位管理技術人員在北京召開了“硫化氫及二氧化碳腐蝕防治咨詢會”，聘請有關專家就下一步如何開展硫化氫防控工作進行了研究討論。

11月29日，公司陳仁保副總師、王玉林安全副總監(jiān)又專門組織召開了“硫化氫防控工作會議”，安排了八項具體工作。某作業(yè)區(qū)正在組織逐項進行落實，這次培訓就是其中一項內容。目前某已發(fā)現(xiàn)過或可能有硫化氫的場所，如下表：第一章前言37目前，在冀東油田的陸上作業(yè)區(qū)、某作業(yè)區(qū)和集輸某油田作業(yè)區(qū)硫化氫危險點源監(jiān)測記錄公示2011.12.26-2012.1.1序號單位名稱測試地點硫化氫可能來源空氣中濃度監(jiān)測日期備注1采油五區(qū)2-3平臺NP23-P2002油井伴生氣02011.12.27在井口取樣口放空測得為71ppm2采油五區(qū)2-3平臺NP23-P2004油井伴生氣02011.12.27在井口取樣口放空測得為58ppm3采油五區(qū)2-3平臺NP23-P2006油井伴生氣02011.12.27在井口取樣口放空測得為82ppm4采油五區(qū)2-3平臺NP23-P2008油井伴生氣02011.12.27已關井5采油五區(qū)2-3平臺NP23-X2426油井伴生氣02011.12.27在井口取樣口放空測得為0ppm6采油五區(qū)2-3平臺NP286油井伴生氣02011.12.27在井口取樣口放空測得為40ppm7采油五區(qū)2-3平臺NP23-P2009油井伴生氣02011.12.27在井口取樣口放空測得為47ppm8采油五區(qū)2-3平臺NP23-P2013油井伴生氣02011.12.27在井口取樣口放空測得為52ppm9采油五區(qū)2-3平臺NP23-P2001油井伴生氣02011.12.27已關井10采油五區(qū)2-3平臺2422計量間（2008井）油井伴生氣途經02011.12.27計劃在計量間室內安裝固定式檢測報警儀，已打立項報安全處11采油五區(qū)2-3平臺2408計量間（2001井、286井）油井伴生氣途經02011.12.2712采油五區(qū)2-3平臺2004計量間（2004井、2006井、2002井、2009井、2013井）油井伴生氣途經02011.12.2713采油五區(qū)2-3平臺集輸區(qū)壓縮機房油井伴生氣途經02011.12.27在入口處放空測得為9ppm14采油五區(qū)2-3平臺集輸區(qū)三相區(qū)油井伴生氣途經02011.12.27

15采油五區(qū)2-3平臺集輸區(qū)外輸泵房油井伴生氣途經02011.12.27

16采油一區(qū)一號島三相區(qū)LPN1含硫油氣經油輪卸油后途經此處02011.12.27

17采油一區(qū)一號島5000接收罐（1＃、2＃）LPN1含硫油氣經油輪卸油后途經此處02011.12.27

18采油一區(qū)一號島浮選機房LPN1含硫油氣經油輪卸油后途經此處02011.12.27箱體內2010年曾檢測到最高濃度為400ppm，目前測試已為0ppm。19采油一區(qū)陸岸平臺2-3平臺來氣外輸加熱爐（1＃、2＃）2-3平臺油井伴生氣途經此處02011.12.2720采油二區(qū)LPN1油井伴生氣02011.12.27曾檢測到井口最高濃度為200ppm，目前已為0ppm。僅開井時測試。38某油田作業(yè)區(qū)硫化氫危險點源監(jiān)測記錄公示2011.12.26-

高濃度硫化氫氣體是能致人“閃電”死亡的神經性有毒氣體，是僅次于氰化物的劇毒物質。在油氣田的鉆井、修井、采油、注水、集輸、原油處理、運輸及儲運等過程中，我們均有可能遇到接觸到，因此必須引起高度警覺。在日常鉆井、修井作業(yè)過程中，一旦高含硫化氫的油氣井發(fā)生井噴失控，將導致災難性后果。但也不必“談硫色變”，天然氣中的硫化氫氣體是客觀存在的，只要我們掌握了它的特性，制定切實有效的硫化氫防護措施和管理制度，完全可以避免硫化氫對人的危害。還可讓它為人類造福，對含硫天然氣進行脫硫處理，回收硫磺，作為硫酸、造紙等工業(yè)重要的原料。39高濃度硫化氫氣體是能致人“閃電”死亡的神經一、什么是硫化氫

硫化氫化學分子式為H2S，是由硫和氫結合而成的氣體，可以是動物、有機物或植物等經高溫、高壓及細菌作用而生成。所以它不僅可以在原油和天然氣、下水道和污水中出現(xiàn)，還可以在沼澤地以及在各種工業(yè)和生物生產過程中出現(xiàn)。人為產生的硫化氫每年約為300萬噸，它主要由有機物腐敗產生，估計全球每年進入大氣的硫化氫量約為1億噸。硫化氫是一種無色、劇毒、可燃、具有典型臭雞蛋味、比空氣略重的氣體。第二章硫化氫的特性40一、什么是硫化氫

硫化氫化學分子式為H2S，是由硫二、硫化氫的理化性質我們可以從以下七個方面來認識和描述硫化氫：顏色、氣味、密度、燃點、燃爆極限、沸點和溶解度。

1、顏色

硫化氫是無色透明、劇毒的酸性氣體，危險類別屬甲類。它的毒性比一氧化碳大5-6倍，幾乎與氰化物同樣劇毒。因為無色，這就意味著用眼睛無法判斷其是否存在。因此，硫化氫氣體就變得非常的危險了。41二、硫化氫的理化性質412、氣味硫化氫有一種典型的令人厭惡的臭雞蛋味，在低濃度(0.13ppm–4.6ppm)時可聞到其臭雞蛋味而知道硫化氫的存在。但應該注意，即使在低濃度的硫化氫環(huán)境中，長時間接觸也可以損傷嗅覺神經，使嗅覺靈敏度減弱；當環(huán)境空氣中硫化氫濃度超過150mg／m3(100ppm)的高濃度時，人會由于嗅覺神經受到麻痹、鈍化而迅速嗅覺失靈，此時反而聞不到硫化氫的氣味了。422、氣味42

必須注意，此時并不說明沒有硫化氫，而是因為我們的嗅覺器官已損傷無法再聞出硫化氫的氣味！因此，不能依靠嗅覺來判斷是否存在硫化氫，更不能依靠聞到臭味的濃烈程度來判斷硫化氫的危險程度。(用鼻子作為檢測硫化氫存在的手段是非常危險的!)。

3、密度硫化氫分子量是34.08，蒸氣密度(相對密度)為1.189ɡ／L，比空氣略重。因此，它極易在地勢低凹處發(fā)生聚集，如下水道、地下室、鉆井方井、枯井和地下閥池等地方。43必須注意，此時并不說明沒有硫化氫，而是因為我們的嗅覺器官已4、不穩(wěn)定性和可燃性加熱條件下發(fā)生可逆反應H2S=H2+S。硫化氫氣體具有可燃特性，在空氣中點燃生成二氧化硫和水:2H2S+3O2=2SO2+2H2O。自燃溫度(燃點)為260℃(500下)，完全燃燒時火焰呈藍色，二氧化硫氣體同樣有毒，會損傷人的眼睛和肺。若空氣不足或溫度較低時，硫化氫與氧氣反應后則生成游離態(tài)的單質硫(S)和氫氣。444、不穩(wěn)定性和可燃性44

5、爆炸極限

硫化氫氣體以適當?shù)谋壤c空氣或氧氣混合，點燃后就會發(fā)生爆炸，造成另一種令人恐懼的危險。硫化氫氣體的爆炸極限為:

空氣中硫化氫蒸氣體積濃度為4.3％～46％。液態(tài)硫化氫的沸點很低，其沸點為-60．2℃，熔點為-82.9℃

，因此我們通?？吹降氖菤鈶B(tài)的硫化氫。455、爆炸極限

硫化氫氣體以適當?shù)谋壤c空氣6、可溶性硫化氫氣體可溶于水、乙醇、石油溶劑和原油中。1個大氣壓下、20℃時，1體積的水可溶解2.9體積的硫化氫氣體，硫化氫氣體的水溶液就是氫硫酸。氫硫酸比硫化氫氣體具有更強的還原性，易被空氣氧化而析出單質硫，使溶液變混濁。硫化氫氣體能在液體中溶解，這就意味著它能存在于某些存放液體(包括水、油、乳液和污水)的容器中。但其溶解度隨溫度升高、壓力降低而下降。只要條件適當，輕輕地振動含有硫化氫的液體，就可使硫化氫氣體揮發(fā)到大氣中。466、可溶性46一、硫化氫的形成機理最新科研成果指出：地層中硫化氫的形成，與石膏的存在、溫度、地層厚度及地層孔隙度、天然氣組分等因素有關。溫度大于130℃，地層厚度大，空隙發(fā)育，天然氣是干氣的情況下容易形成硫化氫。關于硫化氫的形成機理，國內外有許多研究成果。歸納起來，目前提出的硫化氫成因主要有以下三大類型：生物化學成因、熱化學成因及巖漿成因(見下圖所示)。第三章硫化氫的形成、接觸和傳播47一、硫化氫的形成機理第三章硫化氫的形成、接觸和傳播474848

l、生物化學成因

(1)生物體的代謝產物和降解產物

(2)金屬硫化物的氧化產物

(3)硫酸鹽的還原產物(BSR)

2、熱化學成因

(1)不穩(wěn)定含硫有機化合物的熱化學分解：

(2)硫酸鹽的熱化學還原反應(TSR)

3、巖漿成因

來源:

硫化氫(H2S)是硫和氫結合而成的氣體。硫和氫都存在于動植物的機體中，在高溫、高壓及細菌作用下，經分解可產生硫化氫。49l、生物化學成因49二、硫化氫的來源

硫化氫是自然界硫循環(huán)的主要物質之一，很少用于工業(yè)生產中。一般以某些化學反應和動、植物蛋白質在細菌作用下，分解過程的產物以及某些天然物質的成分和雜質形式，存在于多種生產過程和自然界中。在生產過程中接觸硫化氫氣體，在防護不嚴、作業(yè)環(huán)境濃度超過30-40mg/m3

時，即可發(fā)生急性中毒。有時現(xiàn)場濃度可高達700-800mg/m3

以上，可使作業(yè)人員突然發(fā)生嚴重中毒。50二、硫化氫的來源硫化氫是自然界硫循環(huán)的主要物質之（一）來自石油工業(yè)

1.

石油中的硫主要以有機硫化物的形式存在

?石油一般含硫量為1~1.5%，有的可高達5%以上。

?在勘探、開采石油和煉油加工中都有硫化氫氣體放出。

?

油母頁巖含硫1.5一2.0%，在干餾油母頁巖時，也有硫化氫氣體產生。

2.煉制石油過程

?一般以原有結構形式聚集在蠟油、渣油和其它重餾份內。

?當煉制含硫原料油時，在4000C以上的高溫，特別是在催化劑伴隨下，高分子有機硫化物被分解，還原為硫化氫和其它低分子硫化物，主要集中在石油氣和汽油餾份內。51（一）來自石油工業(yè)51（二）來自化學工業(yè)（1）

1·采礦和礦石提煉：采掘銅、鎳、鈷等金屬（尤其是硫化礦），硫鐵礦的開采及硫磺的制造過程中，均可產生大量硫化氫氣體。

2·化肥：開采的原料煤、焦化干氣、天然氣或石油，含有一定量的硫，在原料氣脫硫前可產生大量硫化氫氣體。

3·農藥：以三氯硫磷或五硫化二磷為原料生產的有機磷農藥，如甲基1605、乙基1605、乙硫磷、馬拉硫磷、樂果等生產過程中，可產生大量硫化氫氣體。

4·硫化染料：生產硫化青綠、硫化藍、硫化棕等染料及用硫化堿做催化劑，生產染料中間體過程中可產生大量硫化氫氣體。

5·化纖工業(yè)：粘膠纖維的紡織過程，硫化氫和二硫化碳是主要的職業(yè)危害。

52（二）來自化學工業(yè)（1）52（二）來自化學工業(yè)（2）

6·有機原料：二硫化碳，硫化胺、硫化鈉等生產中，可有硫化氫廢氣產生。

7.助劑：促進劑M、促進劑DM、防老劑MB等生產過程中，均釋放出大量硫化氫氣體。

8·醫(yī)藥：磺胺類藥、發(fā)酵法抗生素、氨苯硫脲、維生素B1

、硫酸鋅等生產過程中，均可產生大量硫化氫氣體。

9·制酸：鹽酸和硫酸在精制時，需向酸中通入硫化氫，以形成重金屬鹽沉淀，從而除掉酸中金屬離子，此過程中常逸出大量硫化氫。

10·煤氣工業(yè)：在粗制的煤氣中可有大量硫化氫氣體產生。

53（二）來自化學工業(yè)（2）53（三）來自其他工業(yè)

l.皮革、甜菜制糖、動物膠、造紙、橡膠等生產過程中所產生的廢液、廢渣中，均可有大量的硫化氫氣體。

2.開挖和整治沼澤地、溝渠、水井、下水道、潛函、隧道以及清除垃圾、污物、糞便等作業(yè)，還有分析化學實驗室等，均可有大量硫化氫氣體的產生。

3.天然氣、礦泉水、火山噴發(fā)也常有大量硫化氫產生。

4.在冬季硫化氫可吸附于衣服，當工人進入暖室，衣服上吸附的硫化氫可釋放出來，導致中毒。在硫化氫高濃度下，還可通過穿孔的耳鼓膜吸收。54（三）來自其他工業(yè)54

三、硫化氫的接觸機會

硫化氫通常是天然氣或石油開采、加工、煉制或化工等生產過程中產生的廢氣，某些化學反應和蛋白質自然分解也產生硫化氫而存在于多種生產過程及自然界中。由于硫化氫可溶于水及油中，有時可隨水或油流至遠離發(fā)生源處，而引起意外中毒事故。接觸以上作業(yè)的人員要注意預防硫化氫中毒。采用焚燒的方法來控制硫化氫污染，實際上只是把它轉化為二氧化硫排入大氣，硫化氫在大氣中的存留時間只有幾個小時。石油鉆采作業(yè)現(xiàn)場能出現(xiàn)硫化氫氣體的作業(yè)有鉆井、修井、采油(氣)等。55三、硫化氫的接觸機會

硫化氫通常是天然氣l、鉆井

(1)鉆入含硫化氫地層，大量硫化氫通過地層孔隙、裂縫等滲流通道，上竄而來，侵入井中。含硫氣田多存在于碳酸鹽巖易蒸發(fā)巖地層中，尤其在與碳酸鹽伴生的硫酸鹽沉積環(huán)境中，硫化氫更為普遍。

(2)某些鉆井液處理劑在高溫熱分解作用下，產生硫化氫。56l、鉆井562、采油在采油作業(yè)中有以下一些地方可能會接觸到硫化氫：油、水或乳化劑的儲藏罐，用來分離油和水，乳化劑和水的分離器，空氣干燥器，輸送裝置、集油罐及其管道系統(tǒng)，用來燃燒酸性氣體的放空池和放空管匯，氣體輸入管線系統(tǒng)之前，用來提高空氣壓力的空氣壓縮機和裝載場所等。572、采油57

3、注水操作

有的地層所含的油、氣，不一定一開始就是酸性的。在注水作業(yè)時，注入作業(yè)液中的硫酸鹽被細菌及微生物分解后，造成對地層的污染，能在地層中產生硫化氫氣體，使硫化氫的含量增加。

4、酸洗、酸化或酸壓輸送管道酸洗等酸洗一個高30.48m、直徑1.83m的容器時，約5Kg硫化鐵可使容器內硫化氫氣體的質量濃度達到2250mg／m3。在對地層的酸化或酸壓時，地層中的一些含硫的礦石如硫化亞鐵與酸液接觸也會產生硫化氫(H2S)。

583、注水操作58

5、修井

在修井時，硫化氫主要產生場所是循環(huán)罐和油罐。這些場所存在的硫化氫氣體，是由于修井時循環(huán)、自噴或抽汲，使井內作業(yè)液和地層流體進入罐中造成的，硫化氫可以以氣態(tài)的形式存在，也可溶解在井內的作業(yè)液中。當打開油罐的頂蓋、計量孔蓋和封閉油罐的通風口時，硫化氫向外釋放，在井口、壓井液、放噴管、循環(huán)泵、管線中都可能有硫化氫氣體的存在。同樣地，修井時，硫酸鹽產生的細菌隨作業(yè)液進入到以前未被污染的地層。地層中這些細菌的增長作為它們生命循環(huán)的一部分，將從硫酸鹽中產生硫化氫，這已經在那些未曾有過硫化氫的氣田中被發(fā)現(xiàn)。595、修井59

三、硫化氫氣體的傳播特征及重要提示盡管硫化氫對人畜有很大的危害，但是，只要我們防護得當，應急措施積極有效，掌握了硫化氫氣體的傳播特征，要避免災難性事故應該是沒有問題的。

1、傳播特征

(1)硫化氫氣體在作業(yè)現(xiàn)場會順著風向向下風向發(fā)生飄移、擴散。風越大，飄移、擴散的速度就越快，傳播的距離也就越遠；硫化氫氣體離傳播中心的距離越遠，其濃度也就越低。60三、硫化氫氣體的傳播特征及重要提示60

(2)雨霧天氣、無風狀態(tài)下，硫化氫氣體基本上不漂移，但由于硫化氫氣體的擴散會慢慢彌漫在整個硫化氫泄露或溢出區(qū)域；同時又由于硫化氫氣體比空氣略重，它又極易在地勢低凹處發(fā)生聚集。

2、重要提示

(1)在有或可能有硫化氫存在的作業(yè)場所應設置風向標(袋)在油氣生產和天然氣的加工裝置操作場地上，應遵循有關風向標的規(guī)定，設置風向標(袋)、彩帶、旗幟或其他相應的裝置以指示風向。61(2)雨霧天氣、無風狀態(tài)下，硫化氫氣體基本上不

(2)當聽到或接到有硫化氫溢出或泄漏的警報后，首先應該辨別風向。

(3)辨別好風向后，應逆著風向(往上風方向)迅速地撤離出危險區(qū)域到安全的地方，并且一定要朝高處跑。

(4)即使出現(xiàn)了硫化氫的泄漏或溢出，也不必慌亂，在沒有可供選擇的安全防護設備的情況下，應屏住呼吸，再用濕毛巾折疊幾層捂住口鼻后，迅速撤離到安全區(qū)域。62(2)當聽到或接到有硫化氫溢出或泄漏的警報后，

(5)撤離時，若發(fā)現(xiàn)有人倒地或出現(xiàn)意外時，必須要在保證自己能安全逃離的情況下，再施救或等待專業(yè)人員的救護。

(6)最好不去改動房間內各種電器開關的狀態(tài)，熄滅生活用火，禁止使用明火進行照明等活動。

(7)如果眼睛有灼痛或不舒服感，應在保證安全的前提下，用清潔水沖洗眼睛，以減輕眼睛受損不適的癥狀。

(8)不要接觸低洼處的水源

再次警告：用鼻子來作為檢測硫化氫存在的手段是非常危險的!63(5)撤離時，若發(fā)現(xiàn)有人倒地或出現(xiàn)意外時，必須

一、硫化氫濃度的表示及換算

1、硫化氫的濃度常用兩種方法來表示：

一種是體積濃度ppm(即百萬分之一)。即一百萬體積的空氣中含有一體積的硫化氫氣體。這種方法表示的濃度數(shù)據(jù)不受溫度、壓力變化的影響。

另一種是質量濃度mg／m3(即一立方米空氣中含有多少毫克硫化氫氣體)。第四章硫化氫濃度及有關規(guī)定64一、硫化氫濃度的表示及換算第四章硫化氫濃度及有關規(guī)2、硫化氫濃度單位

描述某種流體中的硫化氫濃度有以下方式：(一)體積濃度

指硫化氫在某種流體中的體積比，單位為％或mL／m3?，F(xiàn)場所用硫化氫監(jiān)測儀器通常采用的單位是ppm，1ppm=1mL／m3。

(二)質量濃度指硫化氫在1m3。流體中的質量，常用mg／m3?；騡／m3表示，該單位為我國的法定計量單位。這種表示方法的數(shù)據(jù)受溫度和壓力的影響較大。652、硫化氫濃度單位

描述某種流體中的硫化氫濃度有

3、單位之間的換算關系

10PPM＝15mg/m3

(三)閾限值

閾限值指幾乎所有工作人員長期暴露都不會產生不利影響的某種有毒物質在空氣中的最大濃度。硫化氫的閾限值為15mg／m3(10ppm)，閾限值為硫化氫檢測的一級報警值。663、單位之間的換算關系

10PPM(四)安全臨界濃度

安全臨界濃度是指工作人員在露天安全工作8h可接受的最高濃度。硫化氫的安全臨界濃度為30mg∕m3。(20ppm)，此濃度為硫化氫檢測的二級報警值。(五)危險臨界濃度

危險臨界濃度是指對生命和健康會產生不可逆轉的或延遲性的影響。硫化氫的危險臨界濃度為150mg／m3(100ppm)，此濃度為硫化氫檢測的三級報警值。

67(四)安全臨界濃度

安全臨界濃度是指工作人員在H2SPPM

對人體的危害程度

0.13－4.6可嗅到臭雞蛋味，一般對人體不產生危害4.6－10 剛接觸有熱刺感，但感覺會很快消失10－20 我國安全臨界濃度規(guī)定為20PPM50 允許直接接觸10分鐘100 刺激咽喉，3－10分鐘會破壞嗅覺和眼睛200 立即破壞嗅覺系統(tǒng)500 失去理智和平衡，2－15分鐘內出現(xiàn)呼吸停止700很快失去知覺，停止呼吸，若不立即搶救將導致死亡1000 立即失去知覺，造成死亡或者永久性腦損，智力損傷2000

吸上一口，將立即死亡，難于搶救68H2SPPM對人體的危害程度68必須牢記的幾個關鍵數(shù)據(jù)！0-10PPM10-20PPM>20PPM閾限值安全臨界濃度危險臨界濃度10PPM20PPM100PPM>100PPM*當空氣中硫化氫濃度達到10ppm時，及時通知區(qū)域內所有人員注意，加密觀察和測量硫化氫濃度的次數(shù)，檢查并準備好正壓式空氣呼吸器；*當空氣中硫化氫濃度達到20ppm時，在崗人員迅速取用正壓式呼吸器，其他人員撤離到安全區(qū)；*當空氣中硫化氫濃度達到100ppm時，立即組織區(qū)域內所有人員撤離到安全區(qū)。69必須牢記的幾個關鍵數(shù)據(jù)！0-10PPM10-20PPM>20一、危害的生理過程

硫化氫只有進入人體并與人體的新陳代謝發(fā)生作用后，才會對人體造成傷害。硫化氫侵入人體的途徑有三種：

(1)通過呼吸道吸人；

(2)通過皮膚吸收；

(3)通過消化道吸收。硫化氫主要通過人的呼吸器官對人產生傷害，只有少量經過皮膚和胃進入人的肌體。第五章硫化氫的危害70一、危害的生理過程

硫化氫只有進入人體并與人

硫化氫是一種神經毒劑，亦為窒息性和刺激性氣體，可與人體內部某些酶發(fā)生作用，抑制細胞呼吸，造成組織缺氧。硫化氫進人人體，將與血液中的溶解氧發(fā)生化學反應。硫化氫對血液的氧化作用最初表現(xiàn)為紅血球數(shù)量升高然后下降，血紅蛋白的含量下降，血液的凝固性和粘度上升。硫化氫被吸人人體，通過呼吸道，經肺部，由血液運送到人體各個器官。71硫化氫是一種神經毒劑，亦為窒息性和刺激性氣體二、硫化氫中毒發(fā)病機理：

(1)血液中高濃度硫化氫可直接刺激頸動脈和主動脈區(qū)的化學感受器，導致反射性呼吸抑制。

(2)硫化氫可直接作用于腦，低濃度時起興奮作用；高濃度時起抑制作用，引起呼吸中樞和血管運動中樞麻痹。

(3)硫化氫引起呼吸暫停、肺水腫以及血氧含量降低，可致繼發(fā)性缺氧，從而導致中毒人員發(fā)生多器官功能衰竭。

72二、硫化氫中毒發(fā)病機理：72

(4)硫化氫遇到眼睛和呼吸道粘膜表面的水分后分解，對粘膜有強刺激和腐蝕作用，引起不同程度的化學性炎癥反應。對組織損傷最重，易引起肺水腫。

(5)硫化氫可使冠狀血管痙攣、心肌缺血、水腫、炎性浸潤及心肌細胞內氧化，造成心肌損害。73(4)硫化氫遇到眼睛和呼吸道粘膜表面的水分后分三、硫化氫中毒機理:

硫化氫在水溶液中可離解成HSˉ、Sˉ2和H﹢離子。在生理pH作用下，體內硫化氫總量的2／3離解成HS-離子，約l／3為未離解的氫硫酸(H2S)，僅很少量離解成Sˉ2，它們都具有局部刺激作用。硫化氫可與組織中堿性物質結合形成硫化鈉，也具有腐蝕性，從而造成眼和呼吸道的損害。硫化氫主要經呼吸道進入人體內，在體內的游離硫化氫和硫化物來不及氧化時，使中樞神經麻痹，引起全身中毒反應。74三、硫化氫中毒機理:74四、中毒癥狀

(一)慢性中毒

人體暴露在低濃度硫化氫環(huán)境(如50一l00ppm)下，將會慢性中毒，癥狀是：頭痛、暈眩、興奮、惡心、口干、昏睡、眼睛劇痛、連續(xù)咳嗽、胸悶及皮膚過敏等。長時間在低濃度硫化氫條件下工作，也可能造成人員窒息死亡。長期與低濃度硫化氫接觸，常出現(xiàn)神經衰弱綜合癥和植物神經功能紊亂。硫化氫主要作用于中樞神經系統(tǒng)和呼吸系統(tǒng)，亦可伴有心臟等多器官損害。75四、中毒癥狀

(一)慢性中毒

人體暴露在低濃度(二)急性中毒

吸入高濃度的硫化氫氣體會導致氣喘，臉色蒼白，肌肉痙攣；當濃度大于700ppm時，人很快失去知覺，窒息，心臟停止工作，如果未及時搶救，會迅速死亡。

當硫化氫濃度大于2000ppm時，只要吸一口氣，就會立即死亡。

硫化氫急性中毒后，會引起肺炎、肺水腫、腦膜炎和腦炎等疾病。經硫化氫中毒后，人對其敏感性將提高，如人的肺在硫化氫中毒后，即使空氣中硫化氫濃度較低時，也會引起新的中毒。76(二)急性中毒

吸入高濃度的硫化氫氣體會導致氣

五、硫化氫中毒后可能的表現(xiàn)特征

(1)視線模糊，有光圈感；

(2)眼睛灼痛，流淚，紅腫發(fā)炎，怕光；

(3)呼吸困難、流涎、呼吸道粘液多，呼出的氣體有硫化氫味，咳嗽、胸悶、胸痛；

(4)中毒嚴重者，會出現(xiàn)頭痛，四肢發(fā)抖，僵硬，甚至失去平衡，極度虛弱、虛脫，小便呈淡綠色，導致失去知覺，心律失常，最后出血死亡。77五、硫化氫中毒后可能的表現(xiàn)特征77

一、硫化氫中毒急救步驟

硫化氫中毒急救程序按以下步驟進行：

l、迅速撤離到安全區(qū)域

2、發(fā)出警報

3、佩戴好正壓式空氣呼吸器

4、轉移中毒者至安全區(qū)，并實施現(xiàn)場急救

5、取得醫(yī)療幫助第六章硫化氫中毒急救措施78一、硫化氫中毒急救步驟第六章硫化氫中毒急救措施78二、硫化氫中毒現(xiàn)場急救原則

l、現(xiàn)場就地搶救，救活病員或維持病員生命。

2、密切觀察病員變化，維持生命體征。

3、盡快送往醫(yī)院。

三、病人的搬運方式

l、拖兩臂

2、拖衣服

3、兩人抬四肢

79二、硫化氫中毒現(xiàn)場急救原則

l、現(xiàn)場就地搶救四、急救處理

1、現(xiàn)場搶救極為重要，因空氣中含極高硫化氫濃度時常在現(xiàn)場引起多人電擊樣死亡，如能及時搶救可降低死亡率，減少轉院人數(shù)減輕病情。應立即使患者脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。有條件時立即給予吸氧?，F(xiàn)場搶救人員應有自救互救知識，以防搶救者進入現(xiàn)場后自身中毒。80四、急救處理

1、現(xiàn)場搶救極為重要，因空氣

2、維持生命體征。對呼吸或心臟聚停者應立即施行心肺腦復蘇術。對在事故現(xiàn)場發(fā)生呼吸驟停者如能及時施行人工呼吸，則可避免隨之而發(fā)生心臟驟停。在施行口對口人工呼吸時施行者應防止吸入患者的呼出氣或衣服內逸出的硫化氫，以免發(fā)生二次中毒。812、維持生命體征。對呼吸或心臟聚停者應立即施行心肺腦

3、以對癥、支持治療為主。高壓氧治療對加速昏迷的復蘇和防治腦水種有重要作用，凡昏迷患者，不論是否已復蘇，均應盡快給予高壓氧治療，但需配合綜合治療。對中毒癥狀明顯者需早期、足量、短程給予腎上腺糖皮質激素，有利于防治腦水腫、肺水腫和心肌損害。較重患者需進行心電監(jiān)護及心肌酶譜測定，以便及時發(fā)現(xiàn)病情變化，及時處理。對有眼刺激癥狀者，立即用清水沖洗，對癥處理。823、以對癥、支持治療為主。高壓氧治療對加速昏迷的復蘇和

一、硫化氫中毒控制措施

1.生產過程應注意設備的密閉和通風，設置自動報警器。

2.在作業(yè)崗位醒目的位置，設置警示標識和說明。警示說明應當載明H2S名稱、危害結果、預防以及應急救治措施等內容。

3.硫化氫及含硫的工業(yè)廢水排放前必須采取凈化措施。

4.在疏通陰溝、下水道等可能產生硫化氫的場所，應事先盡量通風。

5.進入H2S高濃度場所，應戴空氣呼吸器或供氧式防毒面具。國家規(guī)定H2S的車間最高允許濃度為10mg/m3。第七章硫化氫中毒的防護措施83一、硫化氫中毒控制措施第七章硫化氫中毒的防護措施836.工人可口服較長效的高鐵血紅蛋白形成劑“對氨基苯丙酮”，作為預防藥物。成人口服90一180mg，有效時間4一5h。

7.有明顯呼吸系統(tǒng)、神經精神系統(tǒng)及心、肝、腎病患者不應從事接觸硫化氫作業(yè)。

8.建立工作場所職業(yè)病危害因素監(jiān)測及評價制度，按照有關法律、法規(guī)的要求對H2S作業(yè)現(xiàn)場進行定期檢測及評價。定期向所在地衛(wèi)生行政部門報告，并向職工公布。

9.對職業(yè)病防護設備、應急救援設施和個人使用的防護用品，應當進行經常性的維護、檢修，定