國(guó)內(nèi)外PVC專(zhuān)用料技術(shù)進(jìn)展概況_第1頁(yè)
國(guó)內(nèi)外PVC專(zhuān)用料技術(shù)進(jìn)展概況_第2頁(yè)
國(guó)內(nèi)外PVC專(zhuān)用料技術(shù)進(jìn)展概況_第3頁(yè)
國(guó)內(nèi)外PVC專(zhuān)用料技術(shù)進(jìn)展概況_第4頁(yè)
國(guó)內(nèi)外PVC專(zhuān)用料技術(shù)進(jìn)展概況_第5頁(yè)
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)共混可達(dá)到目的。用氯化聚氯乙烯(CPVC)進(jìn)行改性。中氯含量的增加,熱變形溫度上升,但氯含量太高,熔體粘度高、加工成型困難,與PVC的相容性變差,氯含量65.2%的CPVC同PVC能很好還可以改進(jìn)PVC的加工性能,并隨著SMAH量的增加,PVC/SMAH合金的耐熱性變好;馬來(lái)酰亞胺及其衍生物和PVC共混可以改進(jìn)PVC的耐熱N-苯基馬來(lái)酰亞熱水管的開(kāi)發(fā)。2.2.1.4抗靜電PVC材料的表面電阻為1×10-1×10Ω,因而使得其在使用過(guò)程中,由于摩擦而產(chǎn)生靜電,所以在煤礦、石油、化工等行業(yè)使用時(shí),可能因靜電放電引起易燃、易爆物爆炸起火。我國(guó)煤炭行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)MT181-88的要求,PVC管材排水、給水用管的表面電阻必須不大于1×1098瓦斯用管的表面電阻必須不大于1×10Ω。添加季胺鹽類(lèi)抗靜電劑、6導(dǎo)電碳黑和金屬粉,開(kāi)發(fā)的PVC管材外表面電阻可達(dá)1×10Ω;單獨(dú)4使用導(dǎo)電碳黑,開(kāi)發(fā)的PVC管材外表面電阻可達(dá)1×10Ω。62.2.2硬質(zhì)PVC型材專(zhuān)用料9硬質(zhì)PVC型材專(zhuān)用料是指在氯乙烯(VC)懸浮聚合過(guò)程中添加硬質(zhì)PVC型材必要的加工用助劑,如碳酸鈣填料、熱穩(wěn)定劑、抗沖改性劑等而制得的可直接用于加工成型的PVC專(zhuān)用粉料。而且可以代替鋼材、木材,節(jié)約能源,是很有推廣前景的產(chǎn)品。PVC硬制品占PVC用量的比例是衡量一個(gè)國(guó)家塑料加工技術(shù)發(fā)展水平的標(biāo)志之一,世界先進(jìn)國(guó)家中硬質(zhì)PVC所占比例較大,一般為2/3左右,我國(guó)所占比例較低,僅為1/3左右。硬質(zhì)PVC制品主要包括型材、片然硬質(zhì)PVC制品具有許多優(yōu)點(diǎn),但也存在著低溫時(shí)抗沖擊性能較差,二烯一苯乙烯共聚物(MBS)等抗沖改性劑進(jìn)行共混。但是由于改性劑提高PVC的沖擊強(qiáng)度。國(guó)外從2O世紀(jì)9O年代開(kāi)始也對(duì)PVC樹(shù)脂生產(chǎn)過(guò)程中加入加工穩(wěn)定樹(shù)脂(readytouseorreadytoprocessing10地分散,從而使產(chǎn)品具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定、加工和力學(xué)性能。同時(shí),由簡(jiǎn)化加工過(guò)程,節(jié)約加工過(guò)程的能量消耗和減少污染。2.2.2.1型的PVC專(zhuān)用粉料的開(kāi)發(fā)工作。研究了無(wú)機(jī)填料和熱穩(wěn)定劑對(duì)VC懸浮聚合過(guò)程、PVC結(jié)構(gòu)和性能的影響,為合成不含CPE的硬質(zhì)PVC專(zhuān)用料當(dāng)表面活性劑,能使填料的填充率達(dá)到95%左右。(2)改性碳酸鈣填料會(huì)使聚合壓降提前出現(xiàn),但對(duì)聚合速率影響不大;采用倒加料,能得到粒徑分布較好的填充PVC產(chǎn)物,填料含量對(duì)產(chǎn)物粒徑影響不大;填料存在使PVC的重均分子量增大;在聚合前期加入熱穩(wěn)定劑,會(huì)增到PVC顆粒內(nèi)部,得到的填充PVC的熱穩(wěn)定性和吸油率大于通用PVC樹(shù)右,聚合填充PVC的抗沖性能普遍大于相同填料含量的共混填充PVC,合體系中引入硬脂酸表面改性的碳酸鈣填料和熱穩(wěn)定劑,合成不含11CPE的硬質(zhì)PVC專(zhuān)用料。該專(zhuān)用料的粒徑分布較好,吸油率、維卡軟化對(duì)簡(jiǎn)單,而且不加CPE等抗沖改性劑,生產(chǎn)成本較低。另外,采用納為了進(jìn)一步提高硬質(zhì)PVC專(zhuān)用料的抗沖性能,也可在聚合體系中加入CPE、EVA、ACR等抗沖改性劑。2.2.2.2浙江大學(xué)聚合反應(yīng)工程國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室和江蘇南通江山農(nóng)藥化工股份有限公司,黃志明,朱云新,包永忠,翁志學(xué)等人,采用懸浮溶脹法進(jìn)行抗沖改性劑氯化聚乙烯(CPE)與氯乙烯(VC)接枝共聚,合成硬質(zhì)PVC型材專(zhuān)用樹(shù)脂,研究了接枝共聚工藝、配方以及對(duì)中進(jìn)行,得到粒徑呈雙峰分布的CPE—g—VC共聚樹(shù)脂;當(dāng)CPE/VC比例較高、VC加入量小于對(duì)應(yīng)聚合溫度下CPE飽和溶脹時(shí)的VC量時(shí),聚合僅在溶脹的CPE中進(jìn)行,得到粒徑呈單峰分布的CPE—g—VC共聚樹(shù)脂。除了CPE/VC比例外,分散劑用量、乳化劑用量、溶脹和聚合;攪拌轉(zhuǎn)速選擇為70012均分子量增大,分子量分布加寬。當(dāng)進(jìn)一步提高溶脹溫度至50℃時(shí),條件下,溶脹時(shí)間增加,聚合物分子量及分布指數(shù)均逐漸增大。2.2.3建筑用高抗沖、低煙、阻燃UPVC專(zhuān)用料一。但目前建筑用UPVC絕大多數(shù)停留在單純降低PVC的可燃性方面,如氧指數(shù)的提高上,而對(duì)PVC阻燃的另一重要因素—發(fā)煙量卻涉足甚淺。在發(fā)生火災(zāi)時(shí),PVC燃燒時(shí)會(huì)產(chǎn)生大量有害的HCI氣體,脫HCI的PVC樹(shù)脂產(chǎn)生大量的濃煙,影響被困人員及求援人員的視線(xiàn),對(duì)人的耐熱、阻燃、消煙等功能性助劑進(jìn)行共混改性,得到可滿(mǎn)足建筑用高抗沖低煙阻燃的UPVC專(zhuān)用料。2.2.4電纜專(zhuān)用料PVC樹(shù)脂難燃、耐油、耐化學(xué)藥品腐蝕及耐水,而PVC電纜料具有物理機(jī)械性能好、電性能優(yōu)良、耐油性等特點(diǎn),是電線(xiàn)電纜行業(yè)理想熱性、阻燃抑煙性、環(huán)保性等方面。2.2.4.1交聯(lián)13為提高電纜料的耐熱性,交聯(lián)是比較有效的方法。通過(guò)使用定量料的熱變形溫度。交聯(lián)的方法主要有Coγ射線(xiàn)、高能電子射線(xiàn)、紫60外線(xiàn)輻射交聯(lián)和化學(xué)交聯(lián)。通常輻射交聯(lián)的輻射劑量為30-40kGy,輻射劑量超過(guò)75kGy時(shí),已交聯(lián)的PVC開(kāi)始降解。輻射最好在氮?dú)獗Wo(hù)下進(jìn)行。三羥甲基丙烷氰酸酯交聯(lián)劑。PVC電纜料,經(jīng)輻射交聯(lián)后,電纜耐溫等級(jí)可提高到105℃以上?;桶被鶎?duì)PVC大分子上的親核取代反應(yīng)。硅烷用量一般為1.5-8.0明顯改進(jìn)。硅烷交聯(lián)PVC電纜料使用溫度比普通電纜料使用溫度可提高20℃。2.2.4.2阻燃抑煙PVC樹(shù)脂本身具有良好的阻燃性,但作為電纜的絕緣料和護(hù)套料使用時(shí),需要在PVC樹(shù)脂中加入大量的增塑劑,從而導(dǎo)致體系的氯含量降低,阻燃性下降。加入60per的增塑劑,體系含氯量可由56%降到1436%,氧指數(shù)(OI)值最低可降到22%。加上PVC的生煙量大,其最大)高達(dá)720,PVC的抑煙具有重要意義。美國(guó)、日本等國(guó)家M于30%,氯化氫釋放量小于100mg/g,D小于300,其物理機(jī)械性能、M化合物(如三氧化二銻)、鋅化合物(如硼酸鋅)、鉬化合物(三氧化物、八鉬酸銨)、氫氧化鎂、氫氧化鋁等。一般采用阻燃劑、抑煙劑和阻燃填料并用的阻燃方法。氫氧化鎂、氫氧化鋁具有阻燃、消煙UL-910的要求,它將與DuPont公司的F-46電纜料爭(zhēng)奪高層建筑等壓力場(chǎng)合的電線(xiàn)、電纜市場(chǎng)。2.2.4.3熱穩(wěn)定劑環(huán)?;疨VC電纜料的熱穩(wěn)定劑逐步采用有機(jī)錫或鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑。國(guó)外,PVC熱穩(wěn)定劑產(chǎn)量最大的Barolcher公司推出Boerostab和BaeropanMC系列固體鈣鋅穩(wěn)定劑,可用于90-105℃PVC電纜料。2.2.5高交聯(lián)度密封條專(zhuān)用料15彈性,通常以PVC為主要原料,加入部分交聯(lián)丁腈膠(NBR)、聚氨酯混煉、擠出、造粒而成。由于改性PVC密封條成本低、性能好,是目前應(yīng)用相對(duì)較多的一種。日本三菱化成乙烯基樹(shù)脂公司就是采用部分NBR與PVC共混制得了與三元乙丙膠(EP)相當(dāng)?shù)膹椥泽w,日本瑞翁公司將羧基化NBR與PVC用料,在我國(guó)市場(chǎng)應(yīng)用非常廣泛。設(shè)備投資少,而且具有硬度可調(diào)、著色容易、阻燃性好等優(yōu)點(diǎn)。高交聯(lián)度PVC專(zhuān)用料不僅可廣泛用于汽車(chē)密封條,還可用于恒溫箱、電冰箱、隔音室以及建筑等門(mén)窗的邊緣密封,應(yīng)用領(lǐng)域很寬。根據(jù)目前我國(guó)汽車(chē)生產(chǎn)線(xiàn)用量,再加上國(guó)內(nèi)汽車(chē)升級(jí)換代的需條市場(chǎng)總需求量中,輕型車(chē)、微型車(chē)、轎車(chē)對(duì)密封條需求比例將超過(guò)16能夠生產(chǎn)PVC改性汽車(chē)密封條專(zhuān)用料,但這些企業(yè)都是專(zhuān)門(mén)的改性塑料廠家,使用自己的配方對(duì)普通PVC改性后得到汽車(chē)密封條專(zhuān)用料,小,這些企業(yè)普遍研發(fā)投入不足,因此新的高交聯(lián)度PVC密封條專(zhuān)用料在國(guó)內(nèi)還鮮有生產(chǎn)。2.2.6醫(yī)用專(zhuān)用料官醫(yī)用器具包括藥用容器、輸血輸液器具、注射器、避孕器具、血?dú)W美等發(fā)達(dá)國(guó)家,已普遍使用一次性醫(yī)用器具。據(jù)報(bào)道:美國(guó)醫(yī)用塑料消耗量在1976年為53.5萬(wàn)噸,在1981年增至82萬(wàn)噸,在1986年為17個(gè)。其產(chǎn)品不僅在國(guó)內(nèi)銷(xiāo)售,并且還出口到東歐和古巴等國(guó)。預(yù)計(jì)每年需要消耗一次性輸血輸液器用PVC專(zhuān)用料(簡(jiǎn)稱(chēng)PVC醫(yī)用料)3-5萬(wàn)噸。由于PVC柔韌性好、成本低,所以一次性醫(yī)用制品市場(chǎng)在日益擴(kuò)大。如一性PVC手套的用量增長(zhǎng)很快,其性能優(yōu)于乳膠手套,包括韌性、耐刺孔性。作為PVC醫(yī)用專(zhuān)用料,要求其不含毒性物質(zhì)、溶出性小、生物相溶性好(如溶血性低、抗凝血性好等),因此要求PVC樹(shù)脂本身合成過(guò)程中不使用有毒的引發(fā)劑、溶劑等聚合助劑,PVC樹(shù)脂中氯乙烯單體(VCM)含量小于1μg/g,并在PVC醫(yī)用專(zhuān)用料中不使用有毒的穩(wěn)定劑等助劑。名為Grecnvyl—Med,可應(yīng)用于加工醫(yī)療用品。據(jù)公司介紹,加工這些PVC混料的原材料都不含動(dòng)物源產(chǎn)品,以確保其不含有利用動(dòng)物牛免摻入瘋牛病病毒源。EVC公司現(xiàn)有2家生產(chǎn)其他品牌的醫(yī)用PVC混料加工廠.分別位于意大利的阿讓特塔、瑞士的錫辛,計(jì)劃安排將Grecnvyl—Med品牌共有28個(gè)品級(jí)的安全性醫(yī)用軟質(zhì)PVC混料也在這2家工廠內(nèi)進(jìn)行生產(chǎn)。其制品應(yīng)用用途包括血漿袋、輸血管、點(diǎn)滴觀察器、輸/導(dǎo)液管、輸氧面罩。2.2.6.1醫(yī)用級(jí)PVC樹(shù)脂開(kāi)發(fā)18上海氯堿化工有限公司將原引進(jìn)的日本信越公司的200kt/aPVC率,開(kāi)發(fā)出醫(yī)用級(jí)PVC樹(shù)脂。齊魯石化也在新引進(jìn)的400kt/aPVC生產(chǎn)技術(shù)中采用了無(wú)毒引發(fā)體系和溶劑,可以生產(chǎn)醫(yī)用級(jí)PVC樹(shù)脂。每年生產(chǎn)約2O萬(wàn)噸衛(wèi)生級(jí)PVC樹(shù)脂,全部采用國(guó)產(chǎn)原材料配制而成。經(jīng)國(guó)家醫(yī)用高分子檢測(cè)中心檢測(cè)和專(zhuān)家鑒定,所研制的PVC醫(yī)用料達(dá)到了2.2.6.2接枝改性PVC醫(yī)

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