強弱混合酸準確滴定的條件判定法

強弱混合酸準確滴定的條件判定法第1頁，課件共12頁，創(chuàng)作于2023年2月引言

教材（武漢大學主編《分析化學》第四版）

71頁僅模糊的提到“混合酸的滴定情況與多元酸相似”，并未指出具體的滴定判別法，且所舉例子為兩種混合弱酸的情況，因此：強弱混合酸滴定的問題并未得到解決！第2頁，課件共12頁，創(chuàng)作于2023年2月一.不能按教材混合酸能否準確滴定的條件判定原因：1.強酸一般不講解離常數(shù)，因此無Ka可用。2.與實際情況不符。

以0.1mol/L同濃度的HCl和HAc混合體系為例，假定HCl的Ka=107,則K1/K2=107/10-4.74=1011.74>>104。如按該條件HCl-HAc混合酸肯定能分滴，而事實并非如此。實例綜上，教材混合酸滴定的判別條件不能用于強弱混合酸體系的滴定。第3頁，課件共12頁，創(chuàng)作于2023年2月二.正確的判別方法啟示解決這類問題的思路：假定二者在一定的誤差內(nèi)可分滴(確定TE)計算強酸在此滴定誤差下，單獨被滴定時PH突躍的起點X考慮觀察誤差0.2個PH單位計算PH=X+0.2時弱酸的堿型體的分布系數(shù)δ（即確定弱酸解離的程度）弱酸單獨存在時的解離度并非參與中和反應造成的，應減去這部分解離度α0=(Ka/Ca)0.5第4頁，課件共12頁，創(chuàng)作于2023年2月結(jié)論若δ-α0≤TE，則在此誤差下不影響強酸的滴定，即二者可分滴。第5頁，課件共12頁，創(chuàng)作于2023年2月三.應用舉例判斷下列混合酸能否分滴（TE≤1%）已知HAc的pKa=4.74⑴0.01mol/LHAc+0.1mol/LHCl答案⑵0.1mol/LHAc+0.1mol/LHCl答案⑶0.1mol/LNH2OH·HCl(Pka=5.9)+0.1mol/LHCl答案

δ-α0≤TE第6頁，課件共12頁，創(chuàng)作于2023年2月參考文獻《分析化學》第二版，武漢大學主編，高等教育出版社，1984?！斗治龌瘜W的成就與挑戰(zhàn)》，黃本立、章竹軍主編，西南師范大學出版社，2000?！稛o機及分析化學》第三版，南京大學主編，高等教育出版社，1998。第7頁，課件共12頁，創(chuàng)作于2023年2月謝謝大家!請多多指教！第8頁，課件共12頁，創(chuàng)作于2023年2月實例假定體積為20ml，則在1%的誤差內(nèi)滴定HCl的突躍起點為PH=3.3(即滴定至99%時的PH值)，考慮肉眼觀察指示劑變色至少0.2個單位的誤差，故應看PH=3.5時HAc的分布曲線，此PH下HAc已發(fā)生了嚴重解離(δ

Ac=5.38%)，故該情況不能分滴。第9頁，課件共12頁，創(chuàng)作于2023年2月練習（1）答案計算滴定強酸的突躍起點：滴至99%時（即TE=1%）得PH=3.3，則PH=3.5時弱酸堿型的分布系數(shù)δ=0.05,又α0=0.04,則δ-α0=0.01=1%結(jié)論：剛好能分滴第10頁，課件共12頁，創(chuàng)作于2023年2月練習（2）答案

計算滴定強酸的突躍起點：滴至99%時（即TE=1%）得PH=3.3，則PH=3.5時弱酸堿型的分布系數(shù)δ=0.05,又α0=0.01

則δ-α0=0.04>1%結(jié)論：二者不可分滴。對比（1）（2）發(fā)現(xiàn)：混合酸濃度越接近，越不利于分滴。第11頁，課件共12頁，創(chuàng)作于2023年2月練習（3）答案計算滴定強酸的突躍起點：滴至99%時（即TE=1%）得PH=3.3，則PH=3.5時弱酸堿型的分布系數(shù)δ=0.003，α0=0.003δ