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(波譜分析)答案一簡(jiǎn)答題1.哪些光譜分析可不破壞樣品,理論上樣品可全部回收答:紅外吸收光譜分析可不破壞樣品,理論上樣品可全部回收樣品用量少且可回收,不破壞試樣,分析速度快,操作方便。2.為什么助色基因能使烯雙鍵的n→π*躍遷波長(zhǎng)紅移助色基團(tuán)是指帶有孤對(duì)電子的基團(tuán)(即帶有非鍵電子對(duì)的基團(tuán)),如—OH—OR、—NH2、—NHR、—Cl、—Br、—I等。它們本身不能吸收大于200nm的光,但是當(dāng)它們與生色團(tuán)相連時(shí),會(huì)使生色團(tuán)的吸收峰向長(zhǎng)波方向移動(dòng),并且增加其吸收強(qiáng)度。1、使雙鍵紅移原因:雙鍵的電子躍遷π-π*,當(dāng)助色基團(tuán)接上后,變成n-π*躍遷,能量小于π-π*躍遷,所以吸收帶紅移。2、使羰基藍(lán)移原因:助色團(tuán)上的n電子與羰基雙鍵的π電子產(chǎn)生n-π共軛,導(dǎo)致π*軌道的能級(jí)有所提高,但這種共軛作用并沒(méi)有改變n軌道的能級(jí),因此n-π*躍遷所需的能量變大,使n-π*吸收帶藍(lán)移。3.為什么助色基因能使而使基的n→π*躍遷波長(zhǎng)藍(lán)移答:烯雙鍵的n→π*躍遷在有助色基團(tuán)在的時(shí)候,共軛作用發(fā)生改變,因此烯雙鍵的n→π*躍遷產(chǎn)生的吸收峰紅移。而在帶羰基的溶劑中,羰基上的兩個(gè)n電子與溶劑形成氫鍵,使n軌道的能級(jí)降低較大;在激發(fā)態(tài),羰基氧原子的上的一個(gè)n電子躍遷到π*軌道,不利于氫鍵形成,π*軌道的能級(jí)降低很小。因此,羰基n→π*躍遷能增大,吸收峰藍(lán)移。4.有機(jī)化合物分子在紅外光譜中的基本振動(dòng)形式可分為哪兩類(lèi)答:紅外光譜分析中,分子的振動(dòng)形式可分為伸縮振動(dòng)和變形振動(dòng)二大類(lèi)。5.簡(jiǎn)述質(zhì)譜儀的種類(lèi)答:有機(jī)質(zhì)譜儀:由于應(yīng)用特點(diǎn)不同又分為:①氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)在這類(lèi)儀器中,由于質(zhì)譜儀工作原理不同,又有氣相色譜-四極質(zhì)譜儀,氣相色譜—飛行時(shí)間質(zhì)譜儀,氣相色譜—離子阱質(zhì)譜儀等。②液相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用儀(LC—MS)同樣,有液相色譜-四器極質(zhì)譜儀,液相色譜-離子阱質(zhì)譜儀,液相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜儀,以及各種各樣的液相色譜-質(zhì)譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀。③其他有機(jī)質(zhì)譜儀,主要有:基質(zhì)輔助激光解吸飛行時(shí)間質(zhì)譜(MALDI—TOFMS),富立葉變換質(zhì)譜儀(FT-MS)無(wú)機(jī)質(zhì)譜儀包括:1火花源雙聚焦質(zhì)譜儀。2感應(yīng)耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP-MS)。二名詞解釋1.振動(dòng)弛豫振動(dòng)弛豫(vibrationalrelaxation),指的是由于和周?chē)h(huán)境碰撞時(shí)發(fā)生的能量轉(zhuǎn)移,使分子喪失振動(dòng)激發(fā)能的過(guò)程。對(duì)于大分子,可以不要求以碰撞為前提,弛豫過(guò)程可通過(guò)分子內(nèi)各振動(dòng)模之間的偶合和能量的再分配而實(shí)現(xiàn)。2.質(zhì)譜質(zhì)譜(又叫質(zhì)譜法)是一種與光譜并列的譜學(xué)方法,通常意義上是指廣泛應(yīng)用于各個(gè)學(xué)科領(lǐng)域中通過(guò)制備、分離、檢測(cè)氣相離子來(lái)鑒定化合物的一種專(zhuān)門(mén)技術(shù)。3.助色團(tuán)是一種能使化合物以生電離作用的輔助原子團(tuán)(酸堿性基團(tuán))。4.發(fā)色團(tuán)發(fā)色團(tuán)指具有吸收一定可見(jiàn)波長(zhǎng)光線能力的某些不飽和基團(tuán),為有機(jī)化合物中能產(chǎn)生顏色的某種原子團(tuán)。發(fā)色團(tuán)被引入分子后,使物質(zhì)對(duì)光波的吸收光帶移到可見(jiàn)光譜區(qū)域而呈現(xiàn)顏色。5.氮律氮律是指氮素在自然生態(tài)系統(tǒng)中的生物地球化學(xué)循環(huán)過(guò)程。6.麥?zhǔn)现嘏欧肿与x子或碎片離子結(jié)構(gòu)中有雙鍵,且在γ位上有H原子的正離子都能發(fā)生麥?zhǔn)现嘏拧?.苷化位移苷化位移是指在生物化學(xué)反應(yīng)中,葡萄糖分子通過(guò)酶催化作用與其他分子結(jié)合,形成新的化合物。8.電子躍遷電子躍遷本質(zhì)上是組成物質(zhì)的粒子(原子、離子或分子)中電子的一種能量變化。9.分子離子帶有正電荷的離子稱(chēng)為分子離子,是分子受到電子轟擊后,失去1~2個(gè)電子而形成的。10.α-裂解自由基引發(fā)的裂解過(guò)程,由自由基重新組成新鍵而在α位斷裂,正電荷保持在原位。三其他題1.某化合物C8H8O2,根據(jù)如下1H-NMR譜圖推斷其結(jié)構(gòu),并說(shuō)明依據(jù)2.一個(gè)分子的部分1H-NMR譜圖如下圖所示,試根據(jù)峰位置及裂分峰數(shù),推斷產(chǎn)生這種吸收峰的氫核的相領(lǐng)部分的結(jié)構(gòu)及電負(fù)性答:按裂分峰形和化學(xué)位移值,推斷出上述吸收峰為兩個(gè)磁等同的氫核,一定有同兩個(gè)磁等同的氫核相鄰,并且還同一個(gè)電負(fù)性大于碳的原子相鄰(例如—O或—N等)

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