版權(quán)說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請(qǐng)進(jìn)行舉報(bào)或認(rèn)領(lǐng)
文檔簡(jiǎn)介
第四章陰離子表面活性劑4.1概述4.2羧酸鹽類表面活性劑4.3鈣皂分散劑4.4硫酸酯鹽類表面活性劑4.5磺酸鹽類表面活性劑4.6含磷陰離子表面活性劑第四章陰離子表面活性劑4.1概述4.1陰離子表面活性劑概述①羧酸鹽型(—COOM)②磺酸鹽型(—SO3Na)③硫酸酯鹽型(—OSO3Na)④磷酸酯鹽型(—OPO3Na)4.1陰離子表面活性劑概述①羧酸鹽型(—COOM)4.2羧酸鹽類表面活性劑結(jié)構(gòu):帶有羧酸負(fù)離子基的脂肪酸鹽通式:RCOOM(M為金屬離子)電離:RCOOMRCOO-+MZ+
(R中碳原子數(shù)16~18)典型品種:(1)肥皂、硬脂酸,軟脂酸和油酸等鈉鹽,4.2羧酸鹽類表面活性劑結(jié)構(gòu):帶有羧酸負(fù)離子基的脂肪酸鹽典(2)油酸鉀:C17H33COOK;
硬脂酸鋁:(C17H35COO)3Al;
松香酸鈉(松香皂):有較好的水溶性與抗硬水能力。不適于在硬水,酸性溶液及海水中使用2C17H35COO-+Ca2+[C17H35COO-]2Ca2C17H35COO-+Mg2+[C17H35COO-]2Mg(2)油酸鉀:C17H33COOK;不適于在硬水,酸性溶液
肥皂
親水基親油基溶于水C17H35COONaC17H35COO-+Na+
合成方法:+3NaOHCH2OHCHOHCH2OHCH2OOCC17H35CHOOCC17H35CH2OOCC17H35油脂+3C17H35COONa主要成分:水溶性的脂肪酸鹽類肥皂親水基親油基溶于水C17H35COONa4.3鈣皂分散劑(LSDA)作用:阻止鈣皂的沉淀N-甲基?;撬嶂觉0罚篟CON(CH3)CH2CH2SO3H羥乙基磺酸脂肪酸酯:RCOOCH2CH2SO3H結(jié)構(gòu)特點(diǎn):主要成分:分子結(jié)構(gòu)中都含有一個(gè)龐大的極性親水端基,比要求分散的表活劑中的親水端基要大得多。4.3鈣皂分散劑(LSDA)作用:阻止鈣皂的沉淀N-甲基牛對(duì)分散劑的理解:★必須具有高效的鈣皂分散能力,本身不一定具有高效的洗滌能力分散劑的作用原理:膠團(tuán)現(xiàn)象在軟水中的肥皂膠團(tuán)以水包油型存在;在鈣離子存在下,肥皂膠團(tuán)發(fā)生轉(zhuǎn)相,變成油包水型,導(dǎo)致堿皂沉淀;在LSDA存在下肥皂膠團(tuán)轉(zhuǎn)相受阻,這是因?yàn)長(zhǎng)SDA龐大的極性親水端基和肥皂組成的混合膠團(tuán)有合適的曲率,使膠團(tuán)穩(wěn)定化。對(duì)分散劑的理解:★必須具有高效的鈣皂分散能力,本身不一定具有(補(bǔ)充)油與水乳化形式水包油型(O/W)少量油分散在大量水中連續(xù)相:水分散相:油少量水分散在大量油中連續(xù)相:油分散相:水油包水型(W/O)(補(bǔ)充)油與水乳化形式水包油型(O/W)少量油分散在大量水中強(qiáng)烈振蕩油水水包油型(O/W)油包水型(W/O)強(qiáng)烈振蕩油水水包油型(O/W)油包水型(W/O)評(píng)價(jià)分散劑的方法:在硬度為320ppm的水中能阻止100克油酸鈉沉淀的最小鈣皂分散劑值,LSDP≤10LSDP與分散力的關(guān)系:?LSDP越小,鈣皂分散力越(
)注意:非離子表面活性劑除外,如高級(jí)醇或烷基苯酚與環(huán)氧乙烷加成生成的非離子表面活性劑,它們的LSDP值較低(5-8),但實(shí)驗(yàn)證明它們不能增加肥皂的分散力,甚至顯出某些對(duì)抗作用。評(píng)價(jià)分散劑的方法:在硬度為320ppm的水中能阻止100克油LSDA的合成:(1)脂肪酸、脂肪醇、脂肪酰胺+丙烷磺內(nèi)酯(2)烷基苯磺酰氯+氨基烷基磺酸(α-氨基烷基硫酸酯鈉鹽)LSDA的合成:(1)脂肪酸、脂肪醇、脂肪酰胺+丙烷磺內(nèi)(3)兩性表面活性劑,伯、仲、叔脂肪胺+丙烷磺內(nèi)酯兩性表面活性劑作LSDA的優(yōu)點(diǎn):對(duì)洗滌劑配方中的硫酸鈉有適用性(3)兩性表面活性劑,伯、仲、叔脂肪胺+丙烷磺內(nèi)酯兩性表LDSA的應(yīng)用(1)工業(yè)洗滌劑組分質(zhì)量含量(%)牛脂皂64%LSDA19%Na2SiO31%羧甲基纖維素1%增白劑和其他2%(2)日用洗滌劑肥皂-LSDA-助洗劑(沸石、EDTA、酒石酸鈉、檸檬酸鈉等)組成的洗滌劑代替由磷酸鹽(三聚磷酸鹽)和碳酸鹽組成的洗滌劑。LDSA的應(yīng)用(1)工業(yè)洗滌劑組分質(zhì)量含量(%)牛脂皂64.4硫酸(酯)鹽類表面活性劑脂肪醇硫酸酯鹽(AlkylSulfate,AS)脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯鹽(AlkylEthyleneoxideSulfate,AES)烷基酚聚氧乙烯醚硫酸酯鹽(AlkylPhenolicEthyleneoxideSulfate,APES)典型品種:4.4硫酸(酯)鹽類表面活性劑脂肪醇硫酸酯鹽典型品種:一、通式4.4.1烷基硫酸酯鹽(R碳原子數(shù)≤14)二、制備及反應(yīng)機(jī)理一、通式4.4.1烷基硫酸酯鹽(R碳原子數(shù)≤14)二、制備(1)硫酸化試劑使脂肪醇和醇醚等硫酸化生成硫酸(半、單)酯鹽的試劑三氧化硫、硫酸、發(fā)煙硫酸(H2SO4·SO3)、氯磺酸(ClSO3H=HCl·SO3)、氨基磺酸(NH2SO3H=NH3·SO3
);實(shí)驗(yàn)室硫酸化試劑:工業(yè)硫酸化試劑:氯磺酸(1)硫酸化試劑使脂肪醇和醇醚等硫酸化生成硫酸(半、單)酯(2)以三氧化硫?yàn)榱蛩峄噭└狈磻?yīng)三氧化硫是應(yīng)用最廣的硫酸化試劑,活性大,應(yīng)用時(shí)加入穩(wěn)定劑:硼酸鹽、磺酸;稀釋劑:醚、叔胺、叔酰胺。(2)以三氧化硫?yàn)榱蛩峄噭└狈磻?yīng)三氧化硫是應(yīng)用最廣的硫應(yīng)用三氧化硫做硫酸化試劑的優(yōu)缺點(diǎn):三氧化硫價(jià)格低廉,活性高,能定量反應(yīng);設(shè)備比較復(fù)雜,需要適當(dāng)膜式反應(yīng)器,操作比較困難。產(chǎn)品特點(diǎn):含鹽低,色淺,質(zhì)量好,副產(chǎn)物少反應(yīng)特點(diǎn):化學(xué)計(jì)算簡(jiǎn)單,中和時(shí)生成少量無機(jī)硫酸鹽外,無其他副產(chǎn)物。應(yīng)用三氧化硫做硫酸化試劑的優(yōu)缺點(diǎn):產(chǎn)品特點(diǎn):含鹽低,色淺,質(zhì)(3)以硫酸為硫酸化試劑優(yōu)點(diǎn):比用三氧化硫方便,反應(yīng)較緩慢,易于控制。缺點(diǎn):平衡反應(yīng)需要酸過量,無機(jī)硫酸鹽含量高,副產(chǎn)物多。
(3)以硫酸為硫酸化試劑優(yōu)點(diǎn):比用三氧化硫方便,反應(yīng)較緩副反應(yīng)副反應(yīng)(4)以氨基磺酸(NH2SO3H)為硫酸化試劑對(duì)脂肪醇和烷基酚的聚氧乙烯化合物進(jìn)行硫酸化優(yōu)點(diǎn):氨基磺酸是溫和的硫酸化試劑,反應(yīng)后能保存雙鍵及其他活性基團(tuán),所得產(chǎn)品中無機(jī)鹽含量低,操作安全、簡(jiǎn)單。缺點(diǎn):固體操作,反應(yīng)需溶劑,產(chǎn)物不純。(4)以氨基磺酸(NH2SO3H)為硫酸化試劑對(duì)脂肪醇和烷(5)以氯磺酸(ClSO3H)為硫酸化試劑優(yōu)點(diǎn):反應(yīng)完全,不生成水,不可逆,基本按化學(xué)計(jì)量進(jìn)行,無明顯副反應(yīng)。缺點(diǎn):放出氯化氫,對(duì)設(shè)備腐蝕嚴(yán)重。產(chǎn)品特點(diǎn):含鹽低,色淺,質(zhì)量好,副產(chǎn)物少(5)以氯磺酸(ClSO3H)為硫酸化試劑優(yōu)點(diǎn):反應(yīng)完全,不三、硫酸化機(jī)理醇和硫酸的反應(yīng)是雙分子取代機(jī)理,類似于酸催化的酯化反應(yīng)。伯醇比仲醇的反應(yīng)速率快一個(gè)數(shù)量級(jí);加入過量試劑并移去水,有利于產(chǎn)率的提高三、硫酸化機(jī)理醇和硫酸的反應(yīng)是雙分子取代機(jī)理,類似于酸催化當(dāng)溫度升到一定值后溶解度急劇增加,存在明顯的突破點(diǎn)。這點(diǎn)的溫度稱為臨界溶解溫度,也稱克拉夫(kraff)點(diǎn)溫度與溶解度的關(guān)系四、硫酸酯鹽的物理性質(zhì)離子型表活劑溶解特性當(dāng)溫度升到一定值后溶解度急劇增加,存在明顯的突破點(diǎn)。這點(diǎn)的溫克拉夫點(diǎn)的變化規(guī)律(1)同系物中,隨親油基碳鏈的增長(zhǎng)而增高(2)親油基碳鏈相同,鈉鹽低于鉀鹽烷基硫酸酯鹽的溶解度(1)銨鹽>鈉鹽>鉀鹽(2)C12~14鈣鹽不溶于水,C8~10鈣鹽溶解度大碳原子數(shù)溶解度(g/L)840010250~300120.3~0.4140.03~0.04(3)各種鏈長(zhǎng)的烷基硫酸酯鹽的混合物通常比純的單個(gè)烷基硫酸酯鹽具有更大的溶解度克拉夫點(diǎn)的變化規(guī)律(1)同系物中,隨親油基碳鏈的增長(zhǎng)而增高烷最適宜用作潤(rùn)濕、分散和乳化、洗滌劑:重垢型的棉織物洗滌劑、輕垢型的液體洗滌劑、餐具洗滌劑、香波和紡織助劑、地毯清洗劑、牙膏乳化劑等,還可用作潤(rùn)滑脂和潤(rùn)滑油添加劑烷基硫酸酯鹽的用途:最適宜用作潤(rùn)濕、分散和乳化、洗滌劑:重垢型的棉織物洗滌劑、輕4.4.2醇醚硫酸酯鹽通式:工業(yè)制法:O4.4.2醇醚硫酸酯鹽通式:工業(yè)制法:O以SO3為硫酸化試劑以氨基磺酸(NH2SO3H)為硫酸化試劑
以氯磺酸(ClSO3H)為硫酸化試劑以SO3為硫酸化試劑以氨基磺酸(NH2SO3H)為硫酸化試烷基硫酸酯和醇醚硫酸酯的應(yīng)用1.化妝品及民用洗滌劑A部分B部分月桂醇聚氧乙烯醚40.00(重量%)抗菌劑0.05椰子酰胺基丙基甜菜堿5.00香料適量椰子油二乙醇酰胺3.00NaCl0.75蒸餾水至100(1)通用型洗發(fā)香波烷基硫酸酯和醇醚硫酸酯的應(yīng)用1.化妝品及民用洗滌劑A部分B部ABCD氨基羧基甜菜堿17.1聚氧乙烯失水山梨醇單月桂酸酯15.0去離子水30.0去離子水,防腐劑適量AES8.3色素0.002香料增稠劑至100去離子水5.0將A室溫下混合,加入B,加熱到50℃,均化10分鐘,在加入C,并調(diào)節(jié)pH值為7.2左右,最后加入D。ABCD氨基羧基甜菜堿17.1聚氧乙烯失水山梨醇單月桂酸酯1原料含量十二烷基聚氧乙烯醚硫酸鈉2.0膠原2.0液體羊毛脂(Fluilanol)2.0十八烷醇(CrodacolS)1.0聚乙二醇400二硬脂酸酯1.5氯化鈉0.2去離子水88.8乙醇2.5香料和防腐劑適量將油相原料和水分別加熱至60℃,在攪拌下將水相加入到油相中。放置12小時(shí)后,加乙醇和香料、防腐劑(2)乳化型洗發(fā)香波原料含量十二烷基聚氧乙烯醚硫酸鈉2.0膠原2.0液體羊毛脂((3)輕垢型餐具洗滌劑首選成分醇醚硫酸酯鹽,其次是烷基硫酸酯鹽和直鏈烷基苯磺酸鹽,醇醚硫酸酯鹽具有抗硬水性,對(duì)皮膚和眼睛刺激性小和易生物降解。組分含量乙氧基化椰子油醇醚硫酸酯銨鹽36.0椰子油單乙醇酰胺8.6酒精19.5水35.9(4)重垢型洗滌劑和硬表面清洗劑由烷基硫酸酯鹽和醇醚硫酸酯鈉鹽混配而成(3)輕垢型餐具洗滌劑首選成分醇醚硫酸酯鹽,其次是烷基硫酸酯2.醫(yī)藥制劑應(yīng)用較廣的十二烷基硫酸酯鈉鹽,具有乳化、增溶、分散、殺菌作用3.紡織助劑C5~C8的烷基硫酸酯鹽:2-乙基乙醇硫酸酯鹽,用于棉布絲光的浸潤(rùn)劑;牛脂醇硫酸鹽用作粘膠纖維和合成絲束的柔軟劑和抗靜電劑2.醫(yī)藥制劑應(yīng)用較廣的十二烷基硫酸酯鈉鹽,具有乳化、3.紡織4.4.3油脂的硫酸鹽濃硫酸和油脂的反應(yīng)產(chǎn)物,活性成分:含羥基的飽和(不飽和)脂肪酸的硫酸單酯鹽主要成分:制備:第一種方法:不飽和油脂的雙鍵和硫酸加成;第二種方法:羥基脂肪酸和硫酸酯化反應(yīng)。應(yīng)用:乳化劑、潤(rùn)濕劑、增塑劑、粉末分散劑4.4.3油脂的硫酸鹽濃硫酸和油脂的反應(yīng)產(chǎn)物,活性成分:主1.硫酸化油:天然不飽和油脂或不飽和蠟經(jīng)硫酸化、中和得到的物質(zhì)總稱。2.硫酸化脂肪酸酯:不飽和脂肪酸的低碳酸酯和油酸丁酯、蓖麻油酸丁酯經(jīng)硫酸化、中和后制得的產(chǎn)品舉例1.硫酸化油:天然不飽和油脂或不飽和蠟經(jīng)硫酸化、中和得到的物4.5磺酸鹽類表面活性劑4.5.1烷基芳基磺酸鹽4.5.2石油磺酸鹽4.5.3烷基磺酸鹽4.5.4烯烴磺酸鹽通式:4.5磺酸鹽類表面活性劑4.5.1烷基芳基磺酸鹽直鏈烷基苯磺酸鈉:(LAS)支鏈烷基苯磺酸鹽:(ABS)α-烯基磺酸鈉:(AOS)烷基磺酸鈉:(SAS)琥珀酸酯磺酸鹽:(AerosolOT)木質(zhì)素磺酸鹽;(Ligonsulfonate)α-磺基脂肪酸甲酯(單)鈉鹽(MES)脂肪酸的磺烷基酯(IgeponA系列)脂肪酸的磺烷基酰胺(IgeponT系列)典型產(chǎn)品:直鏈烷基苯磺酸鈉:(LAS)典型產(chǎn)品:4.5.1烷基芳基磺酸鹽R碳原子數(shù)10~134.5.1烷基芳基磺酸鹽R碳原子數(shù)10~131.芳基基團(tuán):苯、苯的衍生物,萘2.烷基基團(tuán):短、長(zhǎng)鏈、帶支鏈長(zhǎng)鏈,環(huán)狀烷基3.磺酸鹽基團(tuán):磺酸鈉、磺酸銨等水溶性基團(tuán)分子構(gòu)成:發(fā)展歷史:30年代末:煤油磺酸鹽40年代末:烷基苯磺酸鹽,帶支鏈烷基苯磺酸鹽60年代初:直鏈烷基苯磺酸鹽1.芳基基團(tuán):苯、苯的衍生物,萘分子構(gòu)成:發(fā)展歷史:30年代工業(yè)制造方法和反應(yīng)機(jī)理烷基化試劑的選擇烷基苯(萘)的生產(chǎn)烷基苯磺酸鹽的生產(chǎn)配制洗滌劑工業(yè)制法工業(yè)制造方法和反應(yīng)機(jī)理烷基化試劑的選擇烷基苯(萘)的生產(chǎn)烷基(1)烷基化試劑的選擇★烷基苯磺酸鹽(ABS)主要用四聚丙烯和異丁烯作為烷基化試劑;★直鏈烷基苯磺酸鹽(LAS)主要用正構(gòu)烷烴的氯化物和α-直鏈烯烴作為烷基化試劑;優(yōu)點(diǎn):產(chǎn)率高缺點(diǎn):結(jié)構(gòu)復(fù)雜,副產(chǎn)物多(1)烷基化試劑的選擇★烷基苯磺酸鹽(ABS)主要用四聚丙(2)烷基苯(萘)生產(chǎn)正構(gòu)烷烴氯化物的烷基化反應(yīng)α-直鏈烯烴的烷基化反應(yīng)---苯與C10~20的直鏈α-烯烴和C10~15的內(nèi)烯烴反應(yīng)芳烴化合物:(2)烷基苯(萘)生產(chǎn)正構(gòu)烷烴氯化物的烷基化反應(yīng)α-直鏈烯烴(3)磺酸鹽的生產(chǎn)H2SO4;SO3;發(fā)煙硫酸(H2SO4·SO3)磺化劑烷基苯磺化反應(yīng)機(jī)理磺化劑產(chǎn)生的親電試劑(SO3或-SO3H)對(duì)苯環(huán)的親電取代δ+δ+由于長(zhǎng)鏈烷基苯空間位阻,產(chǎn)物是對(duì)位磺化取代物(3)磺酸鹽的生產(chǎn)H2SO4;SO3;發(fā)煙硫酸(H2★濃硫酸作磺化劑,反應(yīng)活化能相對(duì)較高。缺點(diǎn):磺化反應(yīng)生成水,需將水不斷除去?!锇l(fā)煙硫酸作磺化劑,反應(yīng)易控制。缺點(diǎn):生成硫酸與磺酸的混酸,需加強(qiáng)后處理★三氧化硫作磺化劑,反應(yīng)活化能最低。缺點(diǎn):SO3在磺化反應(yīng)中易氧化分解,副產(chǎn)物多。反應(yīng)放熱量大,須采用專門措施各種磺化劑的優(yōu)缺點(diǎn)★濃硫酸作磺化劑,反應(yīng)活化能相對(duì)較高?!锇l(fā)煙硫酸作磺化劑,反磺化反應(yīng)的副反應(yīng)(1)生成砜磺化反應(yīng)的副反應(yīng)(1)生成砜(2)生成磺酸酐用堿中和前應(yīng)向產(chǎn)物中加水,使磺酸酐水解,否則容易發(fā)生返酸現(xiàn)象(2)生成磺酸酐用堿中和前應(yīng)向產(chǎn)物中加水,使磺酸酐水解,否則(3)生成多磺酸:(4)氧化副反應(yīng)磺化劑具有氧化性,生成不飽和環(huán)酮或醌,或支鏈被氧化生成焦油狀物,使產(chǎn)品帶色(3)生成多磺酸:(4)氧化副反應(yīng)磺化劑具有氧化性,生成不飽脫烷基反應(yīng)脫磺酸基反應(yīng)(5)逆烷基化副反應(yīng)和脫磺反應(yīng):脫烷基反應(yīng)脫磺酸基反應(yīng)(5)逆烷基化副反應(yīng)和脫磺反應(yīng):(4)配制洗滌劑☆烷基芳基磺酸鈉漿料加其他助劑進(jìn)行噴霧干燥生成粉體應(yīng)用最廣;☆配制輕垢型和重垢型液體洗滌劑(6)締合反應(yīng)磺化反應(yīng)后期,氫鍵締合形成締合物使磺化產(chǎn)物的粘度急劇增加,(4)配制洗滌劑☆烷基芳基磺酸鈉漿料加其他助劑進(jìn)行噴霧干燥烷基苯基磺酸鹽的性質(zhì)1.化學(xué)性質(zhì)溶解性:大多可溶于水,烷基大于C16~C18水溶性降低而油溶性增加;返酸現(xiàn)象:磺酸鹽漿料的pH值逐漸改變。因?yàn)榛撬岜旧碇g或和其他酸易形成酸酐,磺酸酐水解緩慢,使水溶液呈酸性,于是色澤加深,形成臭味,對(duì)金屬設(shè)備發(fā)生腐蝕。解決辦法:加少量水或醇,使酸酐迅速水解烷基苯基磺酸鹽的性質(zhì)1.化學(xué)性質(zhì)溶解性:大多可溶于水,烷基大☆臨界膠束濃度:隨烷基芳基磺酸鹽分子量的上升而下降;☆增溶作用:對(duì)烴類的增溶作用隨濃度和分子量的提高而提高2.物理性質(zhì)☆
亞甲藍(lán)陽(yáng)離子測(cè)定法可定量測(cè)定地面水中ABS和
LAS的含量☆干粉采用紫外光譜法☆
漿料和液體洗滌劑采用紅外光譜法鑒定:☆臨界膠束濃度:隨烷基芳基磺酸鹽分子量的上升而下降;2.物3.生物特性:具有某些抑菌和殺菌特性以及某些藥理性能。十二烷基苯磺酸鈉具有抗金球菌的特性,具有強(qiáng)烈的消炎作用☆粘度:在熱水中會(huì)形成凝膠狀,所以應(yīng)控制漿料的粘度。盡量采用結(jié)晶式的磺酸鹽,防止凝膠體的形成,也可添加水溶性的無機(jī)鹽。3.生物特性:具有某些抑菌和殺菌特性以及某些藥理性能。十二烷4.表面活性:磺酸鹽的分子大小和形狀對(duì)CMC有影響①低分子量的同系物二甲苯磺酸鈉不形成膠束②鏈長(zhǎng)為C10~C12的烷基芳基磺酸鹽形成小的球形膠束,水合作用好③鏈長(zhǎng)為C13~C16的烷基形成不對(duì)稱的膠束(1)表(界)面張力4.表面活性:磺酸鹽的分子大小和形狀對(duì)CMC有影響(1)表(泡沫在洗滌劑中兩個(gè)重要指標(biāo)是穩(wěn)定性和體積,ABS和LAS泡沫穩(wěn)定性不如AES,為了產(chǎn)生理想的泡沫,采用復(fù)合表活劑。(3)泡沫作用(2)潤(rùn)濕作用短鏈的烷基芳基磺酸鹽是水溶助長(zhǎng)劑,也有潤(rùn)濕作用,如帶短鏈的單烷基或二烷基的苯或萘的磺酸鹽是很好的潤(rùn)濕劑。支鏈烷基基團(tuán)的潤(rùn)濕性大于直鏈。泡沫在洗滌劑中兩個(gè)重要指標(biāo)是穩(wěn)定性和體積,ABS和LAS泡沫(4)乳化作用烷基鏈長(zhǎng)大于C16的油溶性產(chǎn)品是典型的乳化劑,二苯基烷烴磺酸鹽用于聚合反應(yīng)抗電解質(zhì)乳化劑(5)吸附作用在蔬菜、織物上的漂洗性較好,殘留量較少(6)去污作用去污力是磺酸鹽最重要的表面活性,取決于烷基鏈的大小和構(gòu)型以及烷基鏈在苯環(huán)上的取代位置和數(shù)量(4)乳化作用烷基鏈長(zhǎng)大于C16的油溶性產(chǎn)品是典型的乳化劑,5.生物降解性和毒性(1)ABS生物降解既慢又不完全,原因是季碳的存在,季碳位于鏈端時(shí),生物降解更困難;對(duì)位比鄰位的發(fā)泡性好,鄰位有較好潤(rùn)濕性,間位的乳化懸浮能力好。低于C8H17烷基苯磺酸鹽幾乎沒有去污力,十三烷基苯或平均烷基鏈長(zhǎng)為十三烷基的苯磺酸鹽混合物有最佳去污力5.生物降解性和毒性(1)ABS生物降解既慢又不完全,原因是(2)烷基鏈上,甲基基團(tuán)的氫與總烷基基團(tuán)的氫的比例越高,生物降解性越差;(3)未被取代的烷基鏈的分子越長(zhǎng),降解作用越快;(4)苯基和甲基間的碳原子數(shù)低于6時(shí),生物降解速率極慢,如己基苯;(5)烷基芳基磺酸鹽中的苯環(huán)能生物降解。毒性:
LAS>ABS>十二烷基硫酸酯鹽(2)烷基鏈上,甲基基團(tuán)的氫與總烷基基團(tuán)的氫的比例越高,生物三、烷基芳基磺酸鹽的應(yīng)用1.民用洗滌劑ABS或LAS幾乎在所有洗滌劑中都可以采用,除自動(dòng)餐具洗滌機(jī),主要是ABS或LAS的泡沫2.工業(yè)用表活劑用于氯乙烯、醋酸乙烯酯、苯乙烯等乳液聚合的乳化劑,石油破乳劑;紡織用抗靜電劑,抗起球整理劑,纖維潤(rùn)滑劑等。三、烷基芳基磺酸鹽的應(yīng)用1.民用洗滌劑ABS或LAS幾乎在化肥的防結(jié)塊劑,乳化劑和潤(rùn)濕劑,最重要是水果和蔬菜清洗劑,清除微生物殺滅線蟲。3.農(nóng)業(yè)應(yīng)用應(yīng)用舉例組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)%直鏈烷基苯磺酸鈉11烷基磺酸鈉16非離子表活劑3三聚磷酸鈉3熒光染料適量香精5硫酸鈉余量化肥的防結(jié)塊劑,乳化劑和潤(rùn)濕劑,最重要是水果和蔬菜清洗劑,清4.5.2石油磺酸鹽主要成分:高分子量的芳香族磺酸鹽典型品種:石油磺酸鈣(鈉、鋇、鎂、銨)等表面活性:降低表面張力,潤(rùn)濕性,分散作用合成方法:用磺化劑處理高沸點(diǎn)石油餾分磺化后的產(chǎn)品大部分是未反應(yīng)過的烴油,稱為白油4.5.2石油磺酸鹽主要成分:高分子量的芳香族磺酸鹽典型品(1)在潤(rùn)滑油脂、燃料油添加劑:主要用于發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑油的清洗劑和防銹劑。潤(rùn)滑油清洗劑用來清洗發(fā)動(dòng)機(jī)燃燒時(shí)生成的水、炭等殘?jiān)鼞?yīng)用:(2)金屬加工(3)礦石浮選(4)石油生產(chǎn)(1)在潤(rùn)滑油脂、燃料油添加劑:主要用于發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑油的清洗劑組分含量石油磺酸鋇(防銹劑)7十二烯基丁二酸半鋁皂1司本-80(山梨醣醇酐單油酸酯)12,6-二叔丁基對(duì)甲酚(抗氧劑)0.152號(hào)石蠟4聚異丙烯橡膠(成膜劑)1.2苯駢三氮唑(緩蝕劑)0.1120號(hào)溶劑油余量薄膜防銹油(軟膜)適用于工具、量具和小五金等金屬制件的長(zhǎng)期封存防銹,對(duì)鑄鐵、鋼、銅均有效。組分含量石油磺酸鋇(防銹劑)7十二烯基丁二酸半鋁皂1司本-84.5.3烷基磺酸鹽通式:RSO3M(R=C14~C18,M=堿金屬或堿土金屬)典型產(chǎn)品:C16一烷基磺酸鹽性質(zhì)佳,易生物降解合成方法:①烷烴磺氧化法RCH2CH3+SO2+1/2O2R-CH-CH3SO2OH
NaOHR-CH-CH3SO3Na主要成分:混合的飽和烴磺酸鹽4.5.3烷基磺酸鹽通式:RSO3M(R=C14~C18烷基磺酸鹽唯一實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的裝置是70年代初期西德的RoecnstA-G公司。生產(chǎn)的仲烷基磺酸鹽具有很好的水溶性,潤(rùn)濕力和除油力。而且是一種低泡的洗滌劑,毒性低,皮膚刺激性小,生物降解速率高。應(yīng)用:②直鏈烷烴的磺氯化反應(yīng)烷基磺酸鹽唯一實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的裝置是70年代初期西德的Roecn4.5.4烯烴磺酸鹽(AlphaOlefineSulfonate)主要成分烯基磺酸鹽(64%~72%)RCH=CH(CH2)nSO3Na;羥基鏈烷磺酸鹽(21%~26%)RCH2CH(OH)CH2SO3Na;二磺酸鹽(7%~11%)應(yīng)用洗滌劑,鞣革和潤(rùn)滑,泡沫浴,羊毛洗煉,紡織,C20~C40的單稀低聚物磺酸鹽可用于干洗,鈣皂分散劑和牙膏的組分。合成方法:α-烯烴經(jīng)三氧化硫磺化4.5.4烯烴磺酸鹽(AlphaOlefineSul4.6含磷陰離子表面活性劑含P-O-C,P-S-C,P-N-C鍵稱有機(jī)磷化合物;含C-P
鍵稱有機(jī)膦化合物。品種:磷酸、多聚磷酸酯:辛基磷酸酯、乙氧基化醇(酚)磷酸酯應(yīng)用:潤(rùn)濕和去污劑;助洗劑和鰲合劑;鈣皂分散劑和增溶劑;乳化劑;消泡劑;抗靜電劑和潤(rùn)滑劑;防銹防腐蝕劑;抑菌劑:二烷基膦酸酯4.6含磷陰離子表面活性劑含P-O-C,P-S-C,P-亞磷酸的衍生物亞磷酸酯在氯化氫存在下易部分水解生成二烷基亞磷酸酯,醇和三氯化磷在無叔胺堿存在下生成單烷基和雙烷基磷酸酯亞磷酸的衍生物亞磷酸酯在氯化氫存在下易部分水解生成二烷基亞磷三辛基亞磷酸酯的制備二辛基亞磷酸酯的制備三辛基亞磷酸酯的制備二辛基亞磷酸酯的制備二烷基磷酸酯存在兩種結(jié)構(gòu)形式ROROP—OHROROPHO亞磷酸酯式磷酸酯式二烷基磷酸酯存在兩種結(jié)構(gòu)形式ROROP—OHROROPHO磷酸的衍生物一、醇和磷酸生成的酯OR—P—OHOHOOR—P—OHORO烷基二氫磷酸酯(單烷基磷酸酯)烷基一氫磷酸酯(雙烷基磷酸酯)磷酸的衍生物一、醇和磷酸生成的酯OR—P—OHOHOOR—P單烷基和雙烷基都易水解,對(duì)熱不穩(wěn)定,對(duì)水的硬度敏感單烷基和雙烷基都易水解,對(duì)熱不穩(wěn)定,對(duì)水的硬度敏感二、聚氧乙烯基磷酸酯RO(CH2CH2O)n—P—OH(CH2CH2O)nORORO(CH2CH2O)n—P—OHOHO二、聚氧乙烯基磷酸酯RO(CH2CH2O)n—P—OH(CH三、含氮的磷酸酯四、含氟的磷酸酯OHO三、含氮的磷酸酯四、含氟的磷酸酯OHO膦酸的衍生物含C-P鍵的膦酸衍生物,特別是含長(zhǎng)鏈烷基和芳基的膦酸衍生物是最優(yōu)良的洗滌劑一、膦酸及其酯的合成1.三氯化磷和醛或酮的反應(yīng)2.不飽和化合物與二烷基亞磷酸酯的反應(yīng)膦酸的衍生物含C-P鍵的膦酸衍生物,特別是含長(zhǎng)鏈烷基和芳基的烷基苯磺酸鈉、烷基磺酸鈉、脂肪醇硫酸鈉、脂肪醇聚氧乙烯醚、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物等。各種化學(xué)物質(zhì)相互促進(jìn),相互彌補(bǔ),使洗滌去污效果更為理想。這些表面活性劑也可直接用來作為洗滌劑使用,但是洗滌去污效果并不十分理想,而且成本較高。因此,配制洗衣粉時(shí)還要加入一些助洗劑和輔助劑,使洗衣粉性能更完善,貯存、使用都比較方便。洗衣粉通用的助劑可分為無機(jī)鹽和有機(jī)物兩大類。補(bǔ)充烷基苯磺酸鈉、烷基磺酸鈉、脂肪醇硫酸鈉、脂肪
溫馨提示
- 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請(qǐng)下載最新的WinRAR軟件解壓。
- 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請(qǐng)聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
- 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁(yè)內(nèi)容里面會(huì)有圖紙預(yù)覽,若沒有圖紙預(yù)覽就沒有圖紙。
- 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
- 5. 人人文庫(kù)網(wǎng)僅提供信息存儲(chǔ)空間,僅對(duì)用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理,對(duì)用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對(duì)任何下載內(nèi)容負(fù)責(zé)。
- 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請(qǐng)與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
- 7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時(shí)也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對(duì)自己和他人造成任何形式的傷害或損失。
最新文檔
- 《安全感悟分享》課件
- 《職業(yè)適應(yīng)與發(fā)展》課件
- 《生產(chǎn)安全事故應(yīng)急》課件
- 2024教師發(fā)言稿(34篇)
- 藝術(shù)與人生和社會(huì)的關(guān)系
- 單位管理制度匯編大全【人事管理】
- 單位管理制度分享合集【人員管理篇】十篇
- 單位管理制度分享大合集【人員管理】十篇
- 單位管理制度范文大合集【員工管理篇】十篇
- 單位管理制度呈現(xiàn)大全【人員管理】
- 2024下半年軟考信息安全工程師考試真題-及答案-打印
- 項(xiàng)目經(jīng)理或管理招聘面試題與參考回答
- 中華人民共和國(guó)能源法
- 義務(wù)教育信息科技課程標(biāo)準(zhǔn)(2024年版)
- 《義務(wù)教育數(shù)學(xué)課程標(biāo)準(zhǔn)(2022年版)》初中內(nèi)容解讀
- 產(chǎn)品質(zhì)量檢測(cè)服務(wù)行業(yè)營(yíng)銷策略方案
- DB11T 214-2016 居住區(qū)綠地設(shè)計(jì)規(guī)范
- 互聯(lián)網(wǎng)新聞信息服務(wù)管理規(guī)定試題
- GB/T 3487-2024乘用車輪輞規(guī)格系列
- GB/T 22517.2-2024體育場(chǎng)地使用要求及檢驗(yàn)方法第2部分:游泳場(chǎng)地
- DB2305T 024-2024 關(guān)防風(fēng)栽培技術(shù)規(guī)程
評(píng)論
0/150
提交評(píng)論