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PAGE1.物質(zhì)的體積膨脹系數(shù)和等溫壓縮系數(shù)的定義分別為:,。試導(dǎo)出服從VanderWaals狀態(tài)方程的和的表達(dá)式。解:Vanderwaals方程由Z=f(x,y)的性質(zhì)得又所以故3-2.某理想氣體借活塞之助裝于鋼瓶中,壓力為34.45MPa,溫度為93℃,反抗一恒定的外壓力3.45MPa而等溫膨脹,直到兩倍于其初始容積為止,試計(jì)算此過程之、、、、、、、Q和W。解:理想氣體等溫過程,=0、=0∴Q=-W==2109.2J/mol∴W=-2109.2J/mol又理想氣體等溫膨脹過程dT=0、∴∴=5.763J/(mol·K)=-366×5.763=-2109.26J/(mol·K)=-2109.26J/(mol·K)=-2109.26J/(mol·K)=2109.2J/mol3-3.試求算1kmol氮?dú)庠趬毫?0.13MPa、溫度為773K下的內(nèi)能、焓、熵、、和自由焓之值。假設(shè)氮?dú)夥睦硐霘怏w定律。已知:(1)在0.1013MPa時氮的與溫度的關(guān)系為;(2)假定在0℃及0.1013MPa(3)在298K及0.1013MPa時氮的熵為191.76J/(mol·K)。3-4.設(shè)氯在27℃、0.1MPa下的焓、熵值為零,試求227℃、10解:分析熱力學(xué)過程-H1RH2R-S1RS2R查附錄二得氯的臨界參數(shù)為:Tc=417K、Pc=7.701MPa、ω=0.073∴(1)300K、0.1MPa的真實(shí)氣體轉(zhuǎn)換為理想氣體的剩余焓和剩余熵Tr=T1/Tc=300/417=0.719Pr=P1/Pc=0.1/7.701=0.013—利用普維法計(jì)算又代入數(shù)據(jù)計(jì)算得=-91.41J/mol、=-0.2037J/(mol·K)∴∴(3)理想氣體(353K、0.1013MPa)→理想氣體(453K、1.013MPa)(4)理想氣體(453K、1.013MPa)→真實(shí)氣體(453K、1.013MPa)點(diǎn)(Tr、Pr)落在圖2-8圖曲線左上方,所以,用普遍化維里系數(shù)法進(jìn)行計(jì)算。由式(3-61)、(3-62)計(jì)算∴4.求3-10.一容器內(nèi)的液體水和蒸汽在1MPa壓力下處于平衡狀態(tài),質(zhì)量為1kg。假如容器內(nèi)液體和蒸汽各占一半體積,試求容器內(nèi)的液體水和蒸汽的總焓。解:查按壓力排列的飽和水蒸汽表,1MPa時,根據(jù)題意液體和蒸汽各占一半體積,設(shè)干度為x則解之得:所以3-13.試采用RK方程求算在227℃、5MPa解:查附錄得正丁烷的臨界參數(shù):Tc=425.2K、Pc=3.800MPa、ω=0.193又R-K方程:∴∴試差求得:V=5.61×10-4m∴∴∴3-14.假設(shè)二氧化碳服從RK狀態(tài)方程,試計(jì)算50℃、10.13MPa解:查附錄得二氧化碳的臨界參數(shù):Tc=304.2.2K、Pc=7.376MPa∴又∴迭代求得:V=294.9cm3∴∴∴∴f=4.869MPa3-15.試計(jì)算液態(tài)水在30℃下,壓力分別為(a)飽和蒸汽壓、(b)100×105Pa下的逸度和逸度系數(shù)。已知:(1)水在30℃時飽和蒸汽壓pS=0.0424×105Pa;(2)30℃,0~100×105Pa范圍內(nèi)將液態(tài)水的摩爾體積視為常數(shù),其值為0.01809m3/kmol;(3)解:(a)30℃,Ps=0.0424×105∵汽液平衡時,又1×105Pa以下的水蒸氣可以視為理想氣體,Ps=0.0424×105Pa<1×105Pa∴30℃、0.0424×105Pa又理想氣體的fi=P∴(b)30℃,100×105∵∴3-16.有人用A和B兩股水蒸汽通過絕熱混合獲得0.5MPa的飽和蒸汽,其中A股是干度為98%的濕蒸汽,壓力為0.5MPa,流量為1kg/s;而B股是473.15K,0.5MPa的過熱蒸汽,試求B股過熱蒸汽的流量該為多少?解:A股:查按壓力排列的飽和水蒸汽表,0.5MPa(151.9℃B股:473.15K,0.5MPa的過熱蒸汽根據(jù)題意,為等壓過程,忽略混合過程中的散熱損失,絕熱混合Qp=0,所以混合前后焓值不變設(shè)B股過熱蒸汽的流量為xkg/s,以1秒為計(jì)算基準(zhǔn),列
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