
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文檔簡介
第7-10章習(xí)題課一.是非題:
1.稀釋可以使醋酸的電離度增大,因而可使其酸度增強(qiáng).
2.緩沖溶液是能消除外來酸堿影響的一種溶液.
3.某些鹽類的水溶液常呈現(xiàn)酸堿性,可以用它來代替酸堿使用.
4.質(zhì)子論把堿看成是質(zhì)子的受體,電子論卻把酸看成電子對(duì)受體.因此質(zhì)子的受體就是電子對(duì)的給體,電子對(duì)受體就是質(zhì)子的給體.
5.水解過程就是水的自偶電離過程.
6.強(qiáng)酸弱堿鹽的水溶液,實(shí)際上是一種弱酸的水溶液;強(qiáng)堿弱酸鹽的水溶液實(shí)際上是一種弱堿的水溶液.
第七章水溶液中的質(zhì)子解離平衡答案:1.[非]2.[非]3.[是]4.[非]5.[非]6.[是]
70.20mol/LHAc溶液中c[H+]是0.10mol/LHAc溶液中c[H+]的2倍。
8H2S溶液中c[H+]是c[S2-]的2倍。
9
在水溶液中可能電離的物質(zhì)都能達(dá)到電離平衡10同離子效應(yīng)可以使溶液的pH值增大,也可以使pH值減小,但一定會(huì)使電解質(zhì)的電離度降低。
11
pH=7的鹽的水溶液,表明該鹽不發(fā)生水解。12
陽離子水解總是顯酸性,而陰離子水解必定顯堿性
13
濃度很大的酸或濃度很大的堿溶液也有緩沖作用。14
H2PO4-
和HS-
既是酸又是堿。
答案:7(×)8(×)
9
(×)
10(√)
11(×)
12(×)
13(√)
14(√)二.選擇題:
1.H2O,H2Ac+,NH4+等的共軛堿的堿性強(qiáng)弱順序是
A.OH->NH2->Ac-B.NH2->OH->Ac-
C.OH->NH3>Ac-D.OH->NH3>HAc2.若酸堿反應(yīng)HA+B-HB+A-
的K=10-4,下列說法正確的是
A.HB是比HA強(qiáng)的酸B.HA是比HB強(qiáng)的酸
C.HA和HB酸性相同D.酸的強(qiáng)度無法比較3.10-8mol/L鹽酸溶液的pH值是
A.8B.7C.略小于7D.約為3
4.在298K100ml0.10mol/LHAc溶液中,加入1克NaAc后,溶液的pH值
A.升高B.降低C.不變D.不能判斷5.人的血液中,[H2CO3]=1.25×10-3mol/L(含CO2),[HCO3-]=2.5×10-2mol/L.假設(shè)平衡條件在體溫(37℃)與25℃相同,則血液的pH值是
A.7.5B.7.67C.7.0D.7.26.H2SO4在水溶液中
A.電離度很大,酸度也很大
B.氫全部電離出,酸度也很大
C.電離度很大,酸性也很強(qiáng)D.氫全部電離出,酸性也很強(qiáng)
答案:1.(D)2.(A)3.(C)4.(A)5.(B)6.(C)
7
將濃度相同的NaCl,NH4Ac,NaAc和NaCN溶液,按它們的c[H+]從大到小排列的順序?yàn)椋?
)a
NaCl>NaAc>NH4Ac>NaCNb
NaAc>NaCl>NH4Ac>NaCNc
NaCl>NH4Ac>NaAc>NaCNd
NaCN>NaAc>NaCl>NH4Ac答案:c8中性(pH=7)的水是a
海水
b
雨水
c蒸餾水
d
自來水答案:c9已知KHF=6.7×10-4,KHCN=7.2×10-10,KHAc=1.8×10-5。可配成pH=9的緩沖溶液的為a
HF和NaFb
HCN和NaCN
HAc和NaAcd
都可以答案:B10下
列各種物質(zhì)中,既是路易斯酸又是路易斯酸堿的是a
B2H6b
CCl4c
H2Od
SO2Cl2答案:a11在HAc—NaAc組成的緩沖溶液中,若c[HAc]>c[Ac-],則緩沖溶液抵抗酸或堿的能力為a
抗酸能力>抗堿能力b
抗酸能力﹤抗堿能力c
抗酸堿能力相同d
無法判斷答案:b12已知H3PO4的pKa1=2.12,pKa2=7.20,pKa3=12.36,0.10mol·dm-3Na2HPO4溶液的pH約為a
4.7b
7.3c
10.1d
9.8答案:d13不是共軛酸堿對(duì)的一組物質(zhì)是a
NH3,NH2-b
NaOH,Na+c
HS-,S2-d
H2O,OH-
答案:b14已知相同濃度的鹽NaAc,NaB,NaC,NaD的水溶液pH依次增大,則相同濃度的下列稀酸中離解度最大的是a
HDb
HCc
HBd
HA答案:d三.填空題:1.根據(jù)酸堿質(zhì)子理論,PO43-,NH4+,HCO3-,S2-,Ac-離子中,是酸(不是堿)的是——,其共軛堿分別是——;是堿(不是酸)的是——,其共軛酸分別是——既是酸又是堿的是——.2.水能微弱電離,它既是質(zhì)子酸,又是(),H3O+的共軛堿是——,OH-的共軛酸是——.3.0.10mol.L-1H2S溶液中,[H+]為9.4×10-5mol.L-1,則[HS-]為_mol.L-1,[S2-]為_____mol.L-1.4.在弱酸HA溶液中,加入_____能使其電離度增大,引起平衡向__方向移動(dòng),稱為_____效應(yīng);加入______能使其電離度降低,引起平衡向______移動(dòng),稱為_____效應(yīng).5.已知:Ka(HNO2)=7.2×10-4,當(dāng)HNO2
溶液的解離度為20%時(shí),其濃度為
mol/L,c[H+]=
mol/L。6.濃度為0.010mol/L的某一元弱堿(K
b
=1.0×10-8)溶液,其pH=
,此堿的溶液與等體積的水混和后,pH=
。7.
在0.10mol/LHAc溶液中加入固體HAc后,HAc的濃度
,電離度
,pH值
。8.將下列物質(zhì)在水溶液中的按酸性由強(qiáng)到弱排列,為:
H2SO4,HClO4,C2H5OH,NH3,NH
4+,HSO4-9
已知18℃時(shí)水的Kw
=6.4×10-15,此時(shí)中性溶液中c[H+]為
,pH為
10
現(xiàn)有濃度相同的四種溶液HCl,HAc(Ka=1.8×10-5),NaOH和NaAc,欲配制pH=4.44的緩沖溶液,可有三種配法,每種配法所用的兩種溶液及其體積比分別為:
,
,
。11已知,S2-+H2OHS-+OH-的pKa1=6.3×10-8,pKa2=4.4×10-13,則其平衡常數(shù)K=
,共軛酸堿對(duì)為
。答案:1.NH4+;NH3;PO43-S2-Ac-,
PO42-HS-HAc;HCO3-2.堿;H2O;H2O3.4.2×10-5;3.7×10-164.強(qiáng)電解質(zhì);右;鹽;H+或A-;左;同離5.
1.4×10-2
,2.8×10-36.9.0,8.857.不變,減小,增大8.HClO4,HSO4-,NH4+,H2SO4,C2H5OH,NH38×10-8
,7.109.HAc—NaAC,2:1;HCl—NaAC,2:3;HAc—NaOH,3:1101.4,HS-—S2-113,8,13
四.計(jì)算題:
有一混合酸溶液,其中HF的濃度為1.0mol/L,HAc的濃度為0.10mol/L,求溶液中H+,F-,Ac-,HF和HAc的濃度已知:Ka(HF)=3.53×10-4Ka(HAc)=1.76×10-5答案:[H+]=0.0188(M)[F-]=0.0188(M)[Ac-]=9.36×10-5(M)[HF]=0.98(M)[HAc]=0.1(M)第八章沉淀溶解平衡和沉淀滴定1在混合離子溶液中,加入一種沉淀劑時(shí),常常是溶度積小的鹽首先沉淀出來.
2.難溶電解質(zhì)中,溶度積小的一定比溶度積大的溶解度要小.
3.沉淀是否完全的標(biāo)志是被沉淀離子是否符合規(guī)定的某種限度,不一定被沉淀離子在溶液在溶液中就不存在.
一.是非題:二.選擇題1.已知在Ca3(PO4)2的飽和溶液中,c(Ca2+)=2.0×10-6mol·L-1,c(PO43-)=2.0×10-6mol·L-1,則Ca(PO4)2的K?sp為(
)A2.0×10-29
B3.2×10-12
C6.3×10-18
D5.1×10-272.已知K?sp(CaF2)=1.5×10-10,在0.2501Lmol·L-1的Ca(NO3)2溶液中能溶解CaF2(
)A1.0×10-5g
B3.8×10-4g
C2.0×10-5g
D1.0×10-4g3.已知在CaCO3(K?sp=4.9×10-9)與CaSO4(K?sp=7.1×10-5)混合物的飽和溶液中,e(SO42-)=8.4×10-3mol·L-1,則CaCO3的溶解度為(
)A7.0×10-5mol·L-1
B5.8×10-7mol·L-1
C8.4×10-3mol·L-1
D3.5×10-5mol·L-14.已知K?sp(Ag2SO4)=1.8×10-5,K?sp(AgCl)=1.8×10-10,K?sp(BaSO4)=1.8×10-10,將等體積的0.0020mol·L-1Ag2SO4與2.0×10-6mol·L-1的BaCl2的溶液混合,將會(huì)出現(xiàn)(
)ABaSO4沉淀
BAgCl沉淀
CAgCl和BaSO4沉淀
D無沉淀5.已知AgPO4的K?sp為8.7×10-17,其溶解度為(
)A1.1×10-4mol·L-1
B4.2×10-5mol·L-1
C1.2×10-8mol·L-1
D8.3×10-5mol·L-16.下列有關(guān)分步沉淀的敘述中正確的是(
)A溶度積小者一定先沉淀出來
B沉淀時(shí)所需沉淀試劑濃度小者先沉淀出來C溶解度小的物質(zhì)先沉淀出來
D被沉淀離子濃度大的先沉淀7.SrCO3在下列試劑中溶解度最大的是(
)A0.10mol·L-1HAc
B0.10mol·L-1Sr(NO3)2
C純水
D0.10mol·L-1Na2CO38欲使CaCO3在水溶液中溶解度增大,可以采用的方法是(
)A1.0mol·L-1Na2CO3
B加入2.0mol·L-1NaOH
C0.10mol·L-1CaCl2
D降低溶液的pH值9.向飽和AgCl溶液中加水,下列敘述中正確的是(
)AAgCl的溶解度增大
B
AgCl的溶解度、KSP均不變C
AgCl的Ksp增大
D
AgCl溶解度增大10.已知K(ZnS)=2×10-2
。在某溶液中Zn2+的濃度為0.10mol·L-1,通入H2S氣體,達(dá)到飽和c(H2S)=0.10mol·L-1,則ZnS開始析出時(shí),溶液的pH值為(
)A0.51
B0.15
C0.13
D0.4511.將等體積的0.20mol·L-1的MgCl2溶液與濃度為4.0mol·L-1的氨水混合,混合后溶液中c(Mg2+)為混合前濃度的多少倍(已知K(Mg(OH)2=5.1×10-12)(
)A1.54×10-3
B9.7×10-4
C1.54×10-4
D6.86×10-412.為除去PbCrO4中的SO42-雜質(zhì),每次用100mL去離子水洗滌,一次作三次洗滌后PbCrO4的損失分別是(
)A1.7mg,5.1mg
B0.17mg,0.051mg
C1.7mg,3.4mg
D1.7mg,5.1mg13.
已知298K下K(PbCl2)=
1.6×10-5,則此溫度下,飽和PbCl2溶液,c(Cl-)為(
)A
3.2×10-2mol·L-1
B
2.5×10-2mol·L-1
C
1.6×10-2mol·L-1
D
4.1×10-2mol·L-114.已知K(AB2)=4.2×10-8,K(AC)=
3.0×10-15。在
AB2
、AC均為飽和的混合溶液中,測得c(B-)=1.6×10-3mol·L-1,則溶液中c(C-)為
(
)
A
1.8×10-13mol·L-1
B
7.3×10-13mol·L-1
C
2.3mol·L-1
D
3.7mol·L-1三.填空題1.PbSO4和K?sp為1.8×10-8,在純水中其溶解度為(
)mol·L-1;在濃度為1.0×10-2mol·L-1的Na2SO4溶液中達(dá)到飽和時(shí)其溶解度為(
)mol·L-1。2.在AgCl,CaCO3,Fe(OH)3,MgF2,ZnS這些物質(zhì)中,溶解度不隨pH值變化的是()。3.同離子效應(yīng)使難溶電解質(zhì)的溶解度();鹽效應(yīng)使難溶電解質(zhì)的溶解度
()。4.AgCl,
AgBr,
AgI在2.0mol·L-1NH3·H2O的溶解度由大到小的順序?yàn)?/p>
(
)。5.2[Ag(CN)2](aq)+S2-(aq)=Ag2S(s)+4CN-(aq)的的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K?值為(
)。(Ag2S的K?sp=6.3×10-50)四.計(jì)算題1.根據(jù)AgI的溶度積,計(jì)算:(1)AgI在純水中的溶解度(g·L-1)(2)在0.0010mol·L-1KI溶液中AgI的溶解度(g·L-1)(3)在0.010mol·L-1AgNO3溶液中AgI的溶解度(g·L-1)2將1.0mL的1.0mol·L-1的Cd(NO3)2溶液加入到1.0L的5.0mol·L-1氨水中,將生成Cd(OH)2還是[Cd(NH3)4]2+?通過計(jì)算說明之。參考答案選擇題:ABBCBBADBBBBAA填空題:1、1.3×10-4
2.682、AgCl3、降低,增大4、AgCl>AgBr>AgI5、2.6×108計(jì)算題:計(jì)算題:1、S1(AgI)==2.1×10-6g·L-1
S2(AgI)==1.9×10-11g·L-1S2(AgI)==1.9×10-12g·L-1
2、c(Cd2+)=5.8×10-14mol·L-1
c(OH-)=9.5×10-3mol·L-1
J=[c(Cd2+)/c][c(OH-)/c]=5.2×10-18<K(Cd(OH)2)所以,無Cd(OH)2沉淀生成,Cd(Ⅱ)以
[Cd(NH3)4]2+形式存在。第九章配合物(一)1包含配離子的配合物都易溶于水,例如K3[Fe(CN)6]和[Co(NH3)6]Cl3就是這樣。這是它們與一般離子化合物的顯著區(qū)別.2多核配合物中,中心原子與中心原子總是經(jīng)過某一或某些配位原子作為橋基聯(lián)結(jié)起來的.3配位原子與中心原子之間的化學(xué)鍵也有可能是多重鍵.4價(jià)鍵理論認(rèn)為,只有中心原子空的價(jià)軌道與具有孤對(duì)電子的配位原子原子軌道重疊時(shí)才能形成配位鍵.5在Pt(NH3)4Cl4中,鉑為+4價(jià),配位數(shù)為6.6[Pt(NH3)2(OH)2Cl2]配合物有5種幾何異構(gòu)體.一.是非題:二、選擇題1[Cr(Py)2(H2O)Cl3]中Py代表吡啶,這個(gè)化合物的名稱是()A三氯化一水二吡啶合鉻(Ⅲ)B一水合三氯化二吡啶合鉻(Ⅲ)C三氯一水二吡啶合鉻(Ⅲ)D二吡啶一水三氯化鉻(Ⅲ)2[Co(en)2Cl2]+中互為異構(gòu)體的總數(shù)共有()A2個(gè)B3個(gè)C4個(gè)D一個(gè)(無異構(gòu)體)3已知[Pd(Cl)2(OH)2]2-有兩種不同的結(jié)構(gòu),成鍵電子所占據(jù)的雜化軌道應(yīng)該是()Asp3Bd2sp3Csp3和dsp2Ddsp24下列哪一種“離子”在通常情況下在各自的配合物中不取sp雜化軌道成鍵?()ACu(Ⅰ)BCu(Ⅱ)CAg(Ⅰ)DAu(Ⅰ)6下列酸根都可以作為配體生成配合物,但最難配到形成體上的酸根是()
AClO4-BSO42-CNO3-DCO32-7[Cu(NH3)4]2+
比[Cu(H2O)4]2+
穩(wěn)定,這意味著[Cu(NH3)4]2+
的
A酸性較強(qiáng)B配體場較強(qiáng)C離解常數(shù)較小D三者都對(duì)8下列各組配合物中,中心離子氧化數(shù)相同的是()
AK[Al(OH)4]K2[Co(NCS)4]B[Ni(CO)4][Mn2(CO)10]
CH2[PtCl6][Pt(NH3)2Cl2]DK2[Zn(OH)4]K3[Co(C2O4)3]9下列配合物(離子)具有3種幾何異構(gòu)體的是()A[Cr(H2O)3ClB[Zn(en)Cl2]C[Fe(H2O)4(OH)2]D[Co(NH3)2(en)Cl2]10加入以下哪種試劑可使AgBr以配離子形式進(jìn)入溶液中()AHClBNa2S2O3CNaOHDNH3·H2O三、填空題1在配合物[Co(NH3)3H2OCl2]中,中心離子是(),配位體(),配位數(shù)是(),中心離子的氧化數(shù)是(),配離子的電荷是(),內(nèi)界(),外界().2配合物Fe(CO)5中,金屬Fe與CO的結(jié)合是靠()鍵.3在[Pt(NH3)5Cl]Cl3中,化學(xué)鍵型有()種,它們分別是().4寫出下列配合物或配離子的名稱Li[AlH4]()[Pt(NH3)4][PtCl4]()5寫出下列物質(zhì)的化學(xué)式:赤血鹽()三氯化二水四氨合鈷(Ⅲ)()四、簡答題1KI溶液中加入[Ag(NH3)2]NO3溶液,能Ag+形成不溶物而析出;但加入K[Ag(CN)2]溶液后,不能有沉淀形成。為什么?2Fe2+與CN-形成的配離子是反磁性的,但與H2O形成的配離子則為順磁性的。為什么?
五、綜合題有兩種組成相同的CoSO4Br(NH3)5的配合物。其一的水溶液為無色,加AgNO3后生成黃色沉淀;若加BaCl2溶液無變化。另一水溶液為紫色,加入BaCl2溶液生成沉淀,若加入AgNO3溶液無變化。試確定它們的結(jié)構(gòu)式,并一一命名。參考答案一、是非題:1.[非]2.[是]3.[是]4.[是]5.[是]6.[是]二、選擇題:1.[C]2.[A]3.[D]4.[B]5.[A]6.[A]7.[C]8.[B]9.[D]10.[B]三、填空題:1、Co2+;NH3,H2O,Cl-;6;+2;0;[Co(NH3)3H2OCl2];無。2、配鍵(或σ配鍵和反饋π配鍵)3、3;共價(jià)鍵,配位鍵,離子鍵。4、四氫合鋁(Ⅲ)酸四氯合鉑(Ⅱ)酸四氨合鉑(Ⅱ)5、K3[Fe(CN)6];[Co(H2O)2(NH3)4]Cl3;四、簡答題1要點(diǎn):[Ag(NH3)2]+←→Ag++2NH3Ag+與I-結(jié)合生成比[Ag(NH3)2]+更穩(wěn)定的AgI沉淀.但[Ag(CN)2]-←→Ag++2CN-
電離出的Ag+濃度較小使QAgI<Ksp,AgI
不能生成AgI沉淀.即[Ag(CN)2]-
比AgI更穩(wěn)定.2要點(diǎn):Fe2+的價(jià)層結(jié)構(gòu)為3d64s04p0。CN-是強(qiáng)場配體與Fe2+形成配合物,使Fe2+內(nèi)層3d6電子發(fā)生重排兩兩成對(duì),空出2個(gè)3d軌道,與4s,4p軌道發(fā)生d2sp3雜化,形成低自旋,內(nèi)軌型配合物[Fe(CN)6]4-。其中無成單電子,故是反磁性的。而H2O屬場強(qiáng)較弱配體與Fe2+形成配合物時(shí),不能使內(nèi)層3d電子重排,利用空的4s、4p、4d軌道發(fā)生sp3d2雜化,形成高自旋外軌型配合物[Fe(H2O)6]2+。其中有較多成單電子,故是順磁性的.五.綜合題其一:[Co(NH3)5(OSO3)]Br溴化一硫酸根·五氨合鈷(Ⅲ)
其二:[Co(NH3)5Br]SO4
硫酸一溴·五氨合鈷(Ⅲ)第九章配位化合物(二)1復(fù)鹽和配合物就象離子鍵和共價(jià)鍵一樣,沒有嚴(yán)格的界限。()2Ni(NH3)2Cl2無異構(gòu)現(xiàn)象,[Co(en)3]Cl3有異構(gòu)體。()3
配離子AlF63-的穩(wěn)定性大于AlCl63-。 ()4已知[CaY]2-的Kθ為6.3×1018,要比[Cu(en)2]2+的Kθ=4.0×1019小,所以后者更難離解。()
一.是非題:5MX2Y2Z2類型的化合物有6種立體異構(gòu)體。( )6內(nèi)軌配合物一定比外軌配合物穩(wěn)定。()7當(dāng)CO作為配體與過渡金屬配位時(shí),證明存在“反饋π鍵”的證據(jù)之一是CO的鍵長介于單鍵和雙鍵之間。( )8Fe3+和X-配合物的穩(wěn)定性隨X-離子半徑的增加而降低。( )9HgX4-的穩(wěn)定性按F-→→I-的順序降低。( )10CuX2-的穩(wěn)定性按的Cl-→→Br-→→I-→→CN-順序增加。()二.選擇題1根據(jù)晶體場理論,在一個(gè)八面體強(qiáng)場中,中心離子d電子數(shù)為()時(shí),晶體場穩(wěn)定化能最大。
A9B6C5D32下列各配離子中,既不顯藍(lán)色有不顯紫色的是()ACu(H2O)42+BCu(NH3)42+
CCuCl42-DCu(OH)42-3下列化合物中,沒有反饋π鍵的是()A[Pt(C2H4)Cl3]-B[Co(CN)6]4-
CFe(CO)5D[FeF6]3-4在下列錳的化合物中,錳的氧化數(shù)最低的化合物是()AHMn(CO)5BMn(NO)3(CO)CMn2(CO)10DCH3Mn(CO)55下列離子中配位能力最差的是()AClO4-BSO42-CPO43-DNO3-6M位中心原子,a,b,d為單齒配體。下列各配合物中有順反異構(gòu)體的是()AMa2bd(平面四方)BMa3bCMa2bd(四面體)DMa2b(平面三角形)7Ag(EDTA)3-
中銀的配位數(shù)是()A1B4C6D88化合物[Co(NH3)4Cl2]Br的名稱是()A溴化二氯四氨鈷酸鹽(Ⅱ)B溴化二氯四氨鈷酸鹽(Ⅲ)C溴化二氯四氨絡(luò)鈷(Ⅱ)D溴化二氯四氨絡(luò)鈷(Ⅲ)9當(dāng)分子式為CoCl3?4NH3
的化合物與AgNO3(aq)反應(yīng),沉淀出1molAgCl。有多少氯原子直接與鈷成鍵()A0B1C2D310在下列配合物中,其中分裂能最大的是()ARh(NH3)63+BNi(NH3)63+
CCo(NH3)63+DFe(NH3)63+三.填空題1[Ni(CN)4]2-的空間構(gòu)型為—————,它具有—————磁性,其形成體采用—————雜化軌道與CN成鍵,配位原子是—————。2[Zn(NH3)4]Cl2
中Zn的配位數(shù)是—————,[Ag(NH3)2]Cl中Ag的配位數(shù)是—————。3K2Zn(OH)4
的命名是---—————。4配合物K3[Fe(CN)5(CO)]中配離子的電荷應(yīng)為—————,配離子的空間構(gòu)型為—————,配位原子為————,中心離子的配位數(shù)為-—————,d電子在t2g和eg軌道上的排布方式為—————,中心離子所采取的雜化軌道方式為—————,該配合物屬—————磁性分子。5d6電子組態(tài)的過渡金屬配合物,高自旋的晶體場穩(wěn)定化能為
,高自旋的晶體場穩(wěn)定化能為
。6若不考慮電子成對(duì)能,[Co(CN)6]4-的晶體場穩(wěn)定化能為_______Dq,Co(H2O)62+的晶體場穩(wěn)定化能為__________Dq。7已知[PtCl2(NH3)2]有兩種幾何異構(gòu)體,則中心離子所采取的雜化軌道應(yīng)是__________雜化;Zn(NH3)42+的中心離子所采取的雜化軌道應(yīng)是___________雜化。8五氰·羰基合鐵(Ⅱ)配離子的化學(xué)式是——————;二氯化亞硝酸根·三氨·二水合鈷(Ⅲ)的化學(xué)式是———;四氯合鉑(Ⅱ)酸四氨合銅(Ⅱ)的化學(xué)式是————。9判斷下列各對(duì)配合物的穩(wěn)定性:(填“>”或“<”=)(1)Cd(CN)42-
Cd(NH3)42+(2)AgBr2-
AgI2-
(3)Ag(S2O3)23-
Ag(CN)2-
(4)FeF2+
HgF+
(5)Ni(NH3)42+
Zn(NH3)42+
四.計(jì)算題1已知K穩(wěn),[Ag(CN)2]-=1.0×1021,K穩(wěn),[Ag(NH3)2]+=1.6×107.在1.0dm3
的0.10mol?dm-3[Ag(NH3)2]+
溶液中,加入0.20mol的KCN晶體(忽略因加入固體而引起的溶液體積的變化),求溶液中[Ag(NH3)2]+、[Ag(CN)2]-、NH3
及CN-的濃度。2已知K穩(wěn),[Ag(NH3)2]+=1.6×107,Ksp,AgCl=1×10-10,Ksp,AgBr=5×10-13.將0.1mol?dm-3AgNO3
與0.1mol?dm-3KCl溶液以等體積混合,加入濃氨水(濃氨水加入體積變化忽略)使AgCl沉淀恰好溶解.試問:(1)混合溶液中游離的氨濃度是多少?(2)混合溶液中加入固體KBr,并使KBr濃度為0.2mol?dm-3,有無AgBr沉淀產(chǎn)生?(3)欲防止AgBr沉淀析出,氨水的濃度至少為多少?參考答案一.是非題1、√2、√3、√4、×5、×6、√7、√、8、√、9、×10、√二.選擇題題號(hào)12345678910答案BCDBAACDCA三.填空題1 平面四邊形;反;dsp2;C24;23 四羥基絡(luò)鋅酸鉀4-3;八面體;C或(碳);6;te;d2sp3
;反5
-0.4?0+p;-2.4?0+p618;87
dsp2;sp38[Fe(CN)5(CO)]3-;[Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2;[Cu(NH3)4][PtCl4]9 (1)>;(2)<;(3)<;(4)>;(5)<四.計(jì)算題1、溶液中各物質(zhì)的濃度為:[Ag(NH3)2+]=5.4×10-6mol?dm-3
[CN-]=2×5.4×10-6=1.1×10-5mol?dm-3[Ag(CN)2]-=0.10mol?dm-3[NH3]=0.20mol?dm-3計(jì)算結(jié)果表明:由于[Ag(CN)2]-穩(wěn)定性遠(yuǎn)大于[Ag(NH3)2+],加入足量的CN-時(shí),[Ag(NH3)2+]幾乎轉(zhuǎn)化為[Ag(CN)2]-。2、(1)游離的氨濃度為1.3mol/L(2)[Ag+][Br-]=1.8×10-9×0.2=3.6×10-10>KSP,AgBr所以產(chǎn)生AgBr沉淀.(3)氨水的濃度至少為
35mol/L
時(shí),才能防止AgBr沉淀的產(chǎn)生,但因市售氨水濃度最濃僅達(dá)17mol/L,故加入氨水不能完全阻止AgBr沉淀的生成。第十章氧化還原反應(yīng)電化學(xué)基礎(chǔ)1.下列電對(duì)中,Eθ值最小的是:A:Ag+/Ag;
B:AgCl/Ag;
C:AgBr/Ag;
D:AgI/Ag2.
Eθ(Cu2+/Cu+)=0.158V,Eθ(Cu+/Cu)=0.522V,則反應(yīng)2Cu+Cu2++Cu的Kθ為:A:6.93×10-7;
B:1.98×1012;
C:1.4×106;
D:4.8×10-13一.選擇題:3.已知Eθ(Cl2/Cl-)=+1.36V,在下列電極反應(yīng)中標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)為+1.36V的電極反應(yīng)是:A:
Cl2+2e-=2Cl-
B:2Cl-
-2e-=Cl2C:
1/2Cl2+e-=Cl-
D:
都是4.下列都是常見的氧化劑,其中氧化能力與溶液pH值的大小無關(guān)的是:A:
K2Cr2O7
B:
PbO2C:
O2
D:
FeCl35.下列電極反應(yīng)中,有關(guān)離子濃度減小時(shí),電極電勢(shì)增大的是:A:
Sn4++2e-=Sn2+
B:
Cl2+2e-=2Cl-C:
Fe-2e-=Fe2+
D:
2H++2e-=H26.為防止配制的SnCl2
溶液中Sn2+
被完全氧化,最好的方法是:A:加入Sn粒
B:.加Fe屑C:通入H2
D:
均可7.反應(yīng)Zn(s)+2H+→Zn2++H2(g)的平衡常數(shù)是多少?A:
2×10-33
B:
1×10-13
C:
7×10-12
D:
5×1026二、是非題1.在氧化還原反應(yīng)中,如果兩個(gè)電對(duì)的電極電勢(shì)相差越大,反應(yīng)就進(jìn)行得越快。2.由于Eθ(Cu+/Cu)=+0.52V,Eθ(I2/I-)=+0.536V,故Cu+
和I2
不能發(fā)生氧化還原反應(yīng)。3.氫的電極電勢(shì)是零。4.計(jì)算在非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下進(jìn)行氧化還原反應(yīng)的平衡常數(shù),必須先算出非標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)。5.FeCl3
,KMnO4
和H2O2
是常見的氧化劑,當(dāng)溶液中[H+]增大時(shí),它們的氧化能力都增加。三、填空題1.根據(jù)Eθ(PbO2/PbSO4)>Eθ(MnO4-/Mn2+)>Eθ(Sn4+/Sn2+),可以判斷在組成電對(duì)的六種物質(zhì)中,氧化性最強(qiáng)的是
,還原性最強(qiáng)的是
。2.隨著溶液的pH值增加,下列電對(duì)Cr2O72-/Cr3+、Cl2/Cl-、MnO4-/MnO42-的E值將分別
、
、
。3.用電對(duì)MnO4-/Mn2+,Cl2/Cl-組成的原電池,其正極反應(yīng)為
,負(fù)極反應(yīng)為
,電池的電動(dòng)勢(shì)等于
,電池符號(hào)為
。(Eθ(MnO4-/Mn2+)=1.51V;Eθ(Cl2/Cl-)=1.36V)4.已知::Cr2O72-+1.36Cr3+-0.41Cr2+-0.86Cr,則Eθ(Cr2O72-/Cr2+)=
V,Cr2+能否發(fā)生歧化反應(yīng)
。5.用離子-電子法配平下列氧化還原反應(yīng)式(1)Cr2O72-
+Fe2+→Cr3++Fe3++H2O(酸性介質(zhì))
;(2)Mn2++BiO3-
+H+→MnO4-
+Bi3++H2O
;(3)H2O2+MnO4-
+H+→O2+Mn2++H2O
。6.反應(yīng)2Fe3+(aq)+Cu(s)=2Fe2++Cu2+(aq)與Fe(s)+Cu2+(aq)=Fe2+(aq)+Cu(s)均正向自發(fā)進(jìn)行,在上述所有氧化劑中最強(qiáng)的是
,還原劑中最強(qiáng)的是
。7.已知Eθ(Cu2+/Cu)=0.337V,KθCu(OH)2,sp=2.2×10-20,則Eθ(Cu(OH)2/Cu)=
V。8.常用的兩種甘汞電極分別是(1)
,(2)
,其電極反應(yīng)為
,常溫下兩種甘汞電極的電極電勢(shì)大小順序?yàn)?/p>
。9.根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)表,將Hg2+、Cr2O72-、H2O2、Sn、Zn、Br-中的氧化劑、還原劑由強(qiáng)到弱分別排列成序:(1)氧化劑由強(qiáng)到弱
;(2)還原劑由強(qiáng)到弱
。四、計(jì)算題1.若下列反應(yīng)在原電池中正向進(jìn)行,試寫出電池符號(hào)和電池電動(dòng)勢(shì)的表示式。(1)Fe+Cu2+Fe2++Cu(2)Cu2++NiCu+Ni2+2.求出下列原電池的電動(dòng)勢(shì),寫出電池反應(yīng)式,并指出正負(fù)極。(1)Pt|Fe2+(1mol·L-1),Fe3+(0.0001mol·L-1)||I-(0.0001mol·L-1),I2(s)|Pt(2)Pt|Fe3+(0.5mol·L-1),F(xiàn)e2+(0.05mol·L-1)||Mn2+(0.01mol·L-1),H+(0.1mol·L-1),MnO2(固)|Pt3.將銅片插入盛有0.5mol·L-1CuSO4溶液的燒杯中,銀片插入盛有0.5mol·L-1AgNO3溶液的燒杯中,組成一個(gè)原電池。(1)寫出原電池符號(hào);(2)寫出電極反應(yīng)式和電池反應(yīng)式;(3)求該電池的電動(dòng)勢(shì)。4.在pH=3和pH=6時(shí),KMnO4是否能氧化I-離子和Br-離子?5.已知E*(H3AsO4/H3AsO3)=0.559V,E*(I2/I-)=0.535V,試計(jì)算下列反應(yīng):
H3AsO3+I2+H2OH3AsO4+2I-
+2H+在298K時(shí)的平衡常數(shù)。如果pH=7,反應(yīng)朝什么方向進(jìn)行?6.已知:Fe2++2e-Fe
E*
=-0.44V
Fe3++e-Fe2+
E*
=+0.771V該電池反應(yīng)式為:3Fe2+=Fe+2Fe3+計(jì)算該電池的E#值及電池反應(yīng)的△rGm*,并判斷反應(yīng)能否正向自發(fā)進(jìn)行?7.根據(jù)下列反應(yīng)組成電池,寫出電池組成式,計(jì)算298K時(shí)的電動(dòng)勢(shì),并判斷反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的方向。(1)2Ag(s)+Cu(NO3)2(0.01mol·L-1)2AgNO3(0.1mol·L-1)+Cu(s)(2)2Cr3+(0.01mol·L-1)+2Br-(0.1mol·L-1)2Cr2+(1mol·L-1)+Br2(l)8.已知[Sn2+]=0.1000mol·L-1,[Pb2+]=0.100mol·L-1(1)判斷下列反應(yīng)進(jìn)行的方向
Sn+Pb2+Sn2++Pb(2)計(jì)算上述反應(yīng)的平衡常數(shù)K。9.已知E*(Br2/Br-)=1.065V,E*(IO3-,H+/I2)=1.20V(1)寫出標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下自發(fā)進(jìn)行的電池反應(yīng)式;(2)若[Br-]=0.0001mol·L-1,而其它條件不變,反應(yīng)將如何進(jìn)行?(3)若調(diào)節(jié)溶液pH=4,其它條件不變,反應(yīng)將如何進(jìn)行?10.已知錳的元素電勢(shì)圖為:(1)求E*(MnO4-/Mn2+);(2)確定MnO2可否發(fā)生歧化反應(yīng)?(3)指出哪些物質(zhì)會(huì)發(fā)生歧化反應(yīng)并寫出反應(yīng)方程式。11.在298K時(shí),測定下列電池的E=+0.48V,試求溶液的pH值。(-)Pt,H2(100kPa)|H+(xmol·L-1)||Cu2+(1mol·L-1)|Cu(+)12.I2在水中溶解度很小,試從兩個(gè)半反應(yīng)計(jì)算在298K時(shí),I2飽和溶液的濃度。已知I2(s)+2e=2I-
EΘ=0.535VI2(aq)+2e=2I-
EΘ=0.621V參考答案一、單選題二、是非題題號(hào)1234567答案DCDDBAD題號(hào)12345答案×××××三、填空題1.
PbO2
,Sn2+
2.
減小、不變、不變3.
MnO4-+8H++5e→Mn2++4H2O,2Cl--2e→Cl2
,
0.15V,
(-)Pt,Cl2(pθ)|Cl-‖MnO4-,Mn2+,H+|Pt(+)4.
0.917V,不能
5.
(1)Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O(2)2Mn2++5BiO3-+14H+=2MnO4-
+5Bi3++7H2O(3)5H2O2+2MnO4-
+6H+=5O2+2Mn2++8H2O6.
Fe3+,Fe7.
-0.24
8.
標(biāo)準(zhǔn)甘汞電極,飽和甘汞電極,Hg2Cl2+2e-=2Hg+2Cl–,Eθ(1)>Eθ(2)9.
H2O2>Cr2O72->Hg2+;Zn>Sn>H2O2>Br-
四、計(jì)算題1.解:(1)(-)Fe|Fe2+(1mol·L-1)||Cu2+(1mol·L-1)|Cu(+)
ε=E(+)-E(-)
=E*
(Cu2+/Cu)-E*(Fe2+/Fe)+lg(2)(-)Ni|Ni2+(1mol·L-1)||Cu2+(1mol·L-1)|Cu(+)ε=E(+)-E(-)=E
*(Cu2+/Cu)-E*(Ni2+/Ni)+lg2.解:(1)Pt|Fe2+(1mol·L-1),Fe3+(
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