第十四章-雜環(huán)化合物課件

第十四章

雜環(huán)化合物主要內(nèi)容第一節(jié)雜環(huán)化合物的分類第二節(jié)雜環(huán)化合物的命名第三節(jié)雜環(huán)化合物結(jié)構(gòu)與芳香性第四節(jié)五元雜環(huán)化合物第五節(jié)六元雜環(huán)化合物

氨芐青霉素鈉（amoxicillin）頭孢氨芐（先鋒霉素IV）

血紅素葉綠素a(R=CH3),葉綠素b(R=CHO)血紅素1993年被發(fā)現(xiàn)的一種高效抗癌物質(zhì)在環(huán)狀化合物中，構(gòu)成環(huán)的原子除了碳原子外還有其他原子的，這種環(huán)狀化合物稱為雜環(huán)化合物。組成雜環(huán)的原子除碳原子外都叫做雜原子。最常見的雜原子有氮、氧、硫。前面一些章節(jié)中學(xué)習(xí)過的一些化合物雖然含有雜原子組成的雜環(huán)，但是由于其性質(zhì)與其相應(yīng)的鏈狀化合物類似，因此在有關(guān)章節(jié)中，不在這里學(xué)習(xí)。(β-丙內(nèi)酯)(β-丙內(nèi)酰胺)(順丁烯二酸酐)(氧雜)(環(huán)氧乙烷)本章主要討論的雜環(huán)化合物，其環(huán)系穩(wěn)定并具有一定程度的芳香性，它們統(tǒng)稱為芳雜環(huán)化合物。呋喃吡啶第一節(jié)雜環(huán)化合物的分類雜環(huán)化合物種類繁多，數(shù)量龐大，在自然界中分布很廣。第二節(jié)雜環(huán)化合物的分類雜環(huán)化合物的命名包括基本母環(huán)的命名和環(huán)上取代基的命名，取代基的命名與前面學(xué)習(xí)的有機(jī)化合物的命名一致。而對(duì)于雜環(huán)母環(huán)的命名比較復(fù)雜。第二節(jié)雜環(huán)化合物的命名一、雜環(huán)母環(huán)的命名1.IUPAC的Hantzch-Widman引伸命名法以指定詞干代表成環(huán)原子數(shù)目；以指定詞首代表雜原子的類別；以指定詞尾代表環(huán)的不飽和程度?；緝?nèi)容：在保留常見基本雜環(huán)母體基礎(chǔ)上，其它雜環(huán)母體按照下列原則：aziridine1,3-thiazole第二節(jié)雜環(huán)化合物的命名一、雜環(huán)母環(huán)的命名2.中國化學(xué)會(huì)命名原則目前采用的音譯法。即根據(jù)IUPAC保留的基本雜環(huán)母環(huán)的外文俗名和半俗名的讀音，選擇兩個(gè)或三個(gè)口字旁同音漢字為名（口字旁作為雜環(huán)的標(biāo)志）。例如，呋喃，吡啶。一些常見雜環(huán)母環(huán)的名稱見教材。第二節(jié)雜環(huán)化合物的命名3.標(biāo)氫（額外氫）雜環(huán)母環(huán)在具有最高非累計(jì)雙鍵前提下，仍存在異構(gòu)體。為了區(qū)別，標(biāo)示環(huán)上飽和原子上氫原子所在位置，命名時(shí)在母體名稱前加上標(biāo)位的阿拉伯?dāng)?shù)字和斜體字H，這種氫原子稱為標(biāo)氫（額外氫）。1H-吡咯3H-吡咯一、雜環(huán)母環(huán)的命名第二節(jié)雜環(huán)化合物的命名3.標(biāo)氫（額外氫）2H-吡喃4H-吡喃一、雜環(huán)母環(huán)的命名第二節(jié)雜環(huán)化合物的命名4.雜環(huán)母環(huán)的命名原則（1）從雜原子開始編號(hào)；（2）如有不止一個(gè)相同雜原子時(shí)，則使它們有盡可能低的編號(hào)；（3）如有不同雜原子時(shí)，則按照O、S、NH、N順序先后進(jìn)行編號(hào)；（4）具有特定名稱的稠雜環(huán)母環(huán)的編號(hào)，按照稠芳環(huán)編號(hào)原則進(jìn)行編號(hào)；（5）個(gè)別具有特定名稱的稠雜環(huán)母環(huán)有其獨(dú)特編號(hào)的例外。例如：嘌呤一、雜環(huán)母環(huán)的命名第二節(jié)雜環(huán)化合物的命名5.含有雜環(huán)母環(huán)的化合物命名一、雜環(huán)化合物的命名：第二節(jié)雜環(huán)化合物的命名二、無特定名稱稠雜環(huán)的命名在稠雜環(huán)中只有少數(shù)雜環(huán)母環(huán)具有特定名稱，其余的依據(jù)IUPAC原則進(jìn)行命名，得到能夠反映其結(jié)構(gòu)的名稱。第二節(jié)雜環(huán)化合物的命名二、無特定名稱稠雜環(huán)母環(huán)的命名原則1.基本環(huán)和附加環(huán)無特定名稱稠雜環(huán)命名時(shí)，先將稠合環(huán)分為兩個(gè)環(huán)系，一個(gè)環(huán)系作為基本環(huán)，另一個(gè)作為附加環(huán)，命名時(shí)附加環(huán)名稱置前，基本環(huán)名稱置后，中間用“并”字相連。噻吩并[2,3-b]吡咯第二節(jié)雜環(huán)化合物的命名二、無特定名稱稠雜環(huán)母環(huán)的命名原則2.基本環(huán)的確定(1)以含氮雜環(huán)為母體，仍有選擇余地，選擇環(huán)數(shù)較多，且有特定名稱的芳環(huán)為基本環(huán)；第二節(jié)雜環(huán)化合物的命名二、無特定名稱稠雜環(huán)母環(huán)的命名原則2.基本環(huán)的確定(2)如果沒有含氮雜環(huán)，則按照含有優(yōu)先雜原子的雜環(huán)為基本環(huán)；雜原子的優(yōu)先次序：O，S，Se，Te，P，As，Sb，Si，Ge，Sn，Pb，B，Al，Ga，In，Tl第二節(jié)雜環(huán)化合物的命名二、無特定名稱稠雜環(huán)母環(huán)的命名原則2.基本環(huán)的確定(3)選擇較大的雜環(huán)為基本環(huán)；第二節(jié)雜環(huán)化合物的命名二、無特定名稱稠雜環(huán)母環(huán)的命名原則2.基本環(huán)的確定(4)選擇雜原子數(shù)目較多的雜環(huán)為基本環(huán)；第二節(jié)雜環(huán)化合物的命名二、無特定名稱稠雜環(huán)母環(huán)的命名原則2.基本環(huán)的確定(5)選擇雜原子種類較多的雜環(huán)為基本環(huán)；第二節(jié)雜環(huán)化合物的命名二、無特定名稱稠雜環(huán)母環(huán)的命名原則2.基本環(huán)的確定(6)若環(huán)系大小和環(huán)上雜原子數(shù)目、種類均相同，則選擇兩個(gè)環(huán)系稠合前雜原子編號(hào)較低的雜環(huán)為基本環(huán)；

第二節(jié)雜環(huán)化合物的命名二、無特定名稱稠雜環(huán)母環(huán)的命名原則2.基本環(huán)的確定(7)若含有共用雜原子，則視兩個(gè)稠合環(huán)均含有該雜原子來選擇基本環(huán)。第二節(jié)雜環(huán)化合物的命名二、無特定名稱稠雜環(huán)母環(huán)的命名原則3.稠合位置的表示基本環(huán)按照稠合以前原雜環(huán)編號(hào)將各邊分別編為a，b，c，d，……；附加環(huán)仍按照稠合以前原雜環(huán)編號(hào)1，2，3，……進(jìn)行編號(hào)；將基本環(huán)稠合邊的置于后面，附加環(huán)編號(hào)置于前面，兩者用短線“-”隔開，將稠合邊編號(hào)置于方括號(hào)[]內(nèi)，列在母體名稱中“并”字后面。第二節(jié)雜環(huán)化合物的命名二、無特定名稱稠雜環(huán)母環(huán)的命名原則3.稠合位置的表示第二節(jié)雜環(huán)化合物的命名二、無特定名稱稠雜環(huán)母環(huán)的命名原則3.稠合位置的表示第二節(jié)雜環(huán)化合物的命名二、無特定名稱稠雜環(huán)母環(huán)的命名原則4.稠雜環(huán)體系的周邊編號(hào)從右上角最遠(yuǎn)自由角開始，按照順時(shí)針依次編號(hào)，共用碳原子不編號(hào)，共用雜原子參與編號(hào)。按照上述原則仍有選擇余地，按照下列原則來決定：(1)使所有雜原子編號(hào)最低；(2)使優(yōu)先雜原子編號(hào)最低；(3)使共用碳原子和標(biāo)氫標(biāo)號(hào)盡可能低。第二節(jié)雜環(huán)化合物的命名二、無特定名稱稠雜環(huán)母環(huán)的命名原則4.稠雜環(huán)體系的周邊編號(hào)第二節(jié)雜環(huán)化合物的命名二、無特定名稱稠雜環(huán)母環(huán)的命名原則5.書寫化合物名稱4-羥基-1H-吡唑并[5,4-d]嘧啶（別嘌醇）9-甲基苯并[h]異喹啉6-苯基-2,3,5,6-四氫咪唑并[2,1-b]噻唑第三節(jié)雜環(huán)化合物結(jié)構(gòu)與芳香性一、六元雜環(huán)化合物第三節(jié)雜環(huán)化合物結(jié)構(gòu)與芳香性缺π電子體系第三節(jié)雜環(huán)化合物結(jié)構(gòu)與芳香性二、六元雜環(huán)化合物吡啶環(huán)的鍵長(zhǎng)也發(fā)生了較大程度的平均化，C―C鍵雖與苯相似，但C―N鍵變化很大，因此，其芳香性也比苯差。吡啶和苯雖然都屬等電子體系，但因氮原子的電負(fù)性較大，從而使環(huán)上的電子云密度降低，故其親電取代反應(yīng)性能不但比苯差，且親電取代反應(yīng)發(fā)生在電子云密度較高的β-位。這一特性很類似于硝基苯。第三節(jié)雜環(huán)化合物結(jié)構(gòu)與芳香性2H-吡喃(無芳香性)4H-吡喃(無芳香性)第三節(jié)雜環(huán)化合物結(jié)構(gòu)與芳香性嘧啶喹啉異喹啉第三節(jié)雜環(huán)化合物結(jié)構(gòu)與芳香性二、五元雜環(huán)化合物第三節(jié)雜環(huán)化合物結(jié)構(gòu)與芳香性富π電子體系第三節(jié)雜環(huán)化合物結(jié)構(gòu)與芳香性呋喃環(huán)上四個(gè)碳原子為sp2雜化，三個(gè)sp2雜化軌道與其它三個(gè)原子形成σ－鍵，還有一個(gè)未參與雜化的p軌道，O也是sp2雜化，六個(gè)價(jià)電子分布情況是兩個(gè)在兩個(gè)sp2雜化軌道上，與相鄰的碳成σ鍵，兩個(gè)在另一個(gè)sp2雜化軌道上，還有兩個(gè)價(jià)電子在未雜化的p軌道上。四個(gè)碳和一個(gè)氧原子的P軌道側(cè)面交蓋形成共軛體系（封閉π鍵），π電子數(shù)為6。符合Huckel規(guī)則，具有芳香性。噻吩結(jié)構(gòu)與呋喃相同。吡咯的氮原子為五個(gè)價(jià)電子，三個(gè)在三個(gè)sp2雜化軌道，與其它原子形成三個(gè)σ－鍵，未雜化的P軌道上也是兩個(gè)價(jià)電子，組成封閉π鍵，π電子數(shù)為6，具有芳香性。呋喃、噻吩、吡咯在結(jié)構(gòu)上具有共同點(diǎn)，即構(gòu)成環(huán)的五個(gè)原子都為sp2雜化，故成環(huán)的五個(gè)原子處在同一平面，雜原子上的孤對(duì)電子參與共軛形成共軛體系，其π電子數(shù)符合休克爾規(guī)則（π電子數(shù)=4n+2），所以，它們都具有芳香性。(1)苯分子中的鍵長(zhǎng)完全平均化，而五元雜環(huán)化合物分子中的鍵長(zhǎng)只是有一定程度的平均化。因此，五元雜環(huán)化合物的芳香性比苯差。其芳香性次序是：離域能：150.51178867kJ/mol第三節(jié)雜環(huán)化合物結(jié)構(gòu)與芳香性(2)五元雜環(huán)化合物是富電子體系，而苯環(huán)為等電子體系，故環(huán)上的電子云密度比苯高，其親電取代反應(yīng)比苯容易，尤其易發(fā)生在α-位。雜原子的存在相當(dāng)于在環(huán)上引入了―NH2、―OH、―SH等活化基團(tuán)而使環(huán)活化，故進(jìn)行親電取代反應(yīng)的活潑順序是：第三節(jié)雜環(huán)化合物結(jié)構(gòu)與芳香性第三節(jié)雜環(huán)化合物結(jié)構(gòu)與芳香性噁唑噻唑咪唑吡唑第三節(jié)雜環(huán)化合物結(jié)構(gòu)與芳香性吲哚嘌呤綜上所述，五元、六元雜環(huán)化合物雖然都具有芳香性，但其環(huán)上的電子云的密度是不同的，其電子云密度由高到低的順序是：第三節(jié)雜環(huán)化合物結(jié)構(gòu)與芳香性第四節(jié)六元雜環(huán)化合物一、吡啶共軛效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)都是吸電子的孤電子對(duì)在sp2雜化軌道上。結(jié)構(gòu)：吡啶N是sp2雜化，孤電子對(duì)不參與共軛。性質(zhì)：堿性較強(qiáng)。環(huán)不易發(fā)生親電取代反應(yīng)但易發(fā)生親核取代反應(yīng)。發(fā)生親電取代反應(yīng)時(shí)，環(huán)上N起間位定位基的作用。發(fā)生親核取代反應(yīng)時(shí)，環(huán)上N起鄰對(duì)位定位基的作用。一、吡啶第四節(jié)六元雜環(huán)化合物1.物理性質(zhì)氮原子的電負(fù)性較大,使吡啶有較大極性,其偶極距數(shù)值較大。=2.20D=1.17D吡啶能與水以任意比例混溶,又能溶解大多數(shù)極性或非極性有機(jī)化合物,甚至許多無機(jī)鹽類,是一個(gè)良好的溶劑。一、吡啶第四節(jié)六元雜環(huán)化合物2.化學(xué)性質(zhì)（1）堿性吡啶N是sp2雜化，孤電子對(duì)不參與共軛，可以與質(zhì)子結(jié)合或給出電子，顯弱堿性。利用它的堿性，可從混合物中分離吡啶類化合物，在化學(xué)反應(yīng)中還可用作催化劑和除酸劑。一、吡啶第四節(jié)六元雜環(huán)化合物2.化學(xué)性質(zhì)（1）堿性（1）堿性取代吡啶的堿性比較：pKa5.195.606.023.533.800.8pKa5.19近中性一、吡啶第五節(jié)六元雜環(huán)化合物2.化學(xué)性質(zhì)（2）作為親核試劑(3)親電取代反應(yīng)吡啶環(huán)上氮原子為吸電子基，故吡啶環(huán)屬于缺電子的芳雜環(huán)，和硝基苯相似。其親電取代反應(yīng)很不活潑，反應(yīng)條件要求很高，不起傅-克烷基化和?；磻?yīng)。親電取代反應(yīng)主要在β-位上。

環(huán)上有給電子基時(shí)反應(yīng)相對(duì)較易進(jìn)行i.由吡啶的共振式分析:結(jié)論:a.環(huán)上帶正電,不利于親電取代

b.b位的正電荷密相對(duì)較低親電取代反應(yīng)主要在β-位，解釋原因:☆取代在a

位ii.由取代反應(yīng)的中間體穩(wěn)定性分析☆取代在b

位☆取代在g

位中間體較為穩(wěn)定(4)親核取代反應(yīng)取代主要發(fā)生在a

位Chichibabin反應(yīng)當(dāng)a或g位有其它離去基團(tuán)時(shí)，反應(yīng)易發(fā)生。(5)氧化和還原反應(yīng)i.氧化在側(cè)鏈上ii.氧化在N上復(fù)習(xí)：叔胺的氧化

N-氧化吡啶的性質(zhì)：比吡啶易與親電試劑或親核試劑反應(yīng)(a)與親電試劑的親電取代(b)與親核試劑的親核加成為什么N-氧化吡啶既有親電性又有親核性？(a)由共振結(jié)構(gòu)分析（有兩種形式的共振式）有苯氧基負(fù)離子特點(diǎn)，環(huán)上的2,4,6三個(gè)位置負(fù)電荷密度較大保留吡啶的特點(diǎn)，氧負(fù)離子使環(huán)上的正電荷密度增大(b)由反應(yīng)過程分析（中間體的穩(wěn)定性分析）親電取代及進(jìn)一步的反應(yīng)過程對(duì)比：吡啶的直接親電取代不穩(wěn)定iii.還原反應(yīng)六氫吡啶（哌啶）pKa11.2二、喹啉和異喹啉喹啉和異喹啉：1.結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)：*雜環(huán)部分性質(zhì)象吡啶(N原子具有堿性和親核性、親電取代、親核取代、氧化反應(yīng)、還原反應(yīng)、支鏈上的反應(yīng))。*碳環(huán)部分性質(zhì)象萘(親電取代及其取代定位作用)。喹啉在常溫時(shí)是無色油狀液體，有類似吡啶的惡臭，沸點(diǎn)238℃，異喹啉為低熔點(diǎn)的固體，氣味類似于苯甲醛，熔點(diǎn)26℃，沸點(diǎn)243℃。2.物理性質(zhì)：（1）堿性:3.化學(xué)性質(zhì)堿性強(qiáng)弱：喹啉＜吡啶＜異喹啉pKa4.905.195.42

（2）親電取代反應(yīng):

反應(yīng)產(chǎn)物受介質(zhì)的影響。若反應(yīng)在酸性介質(zhì)中進(jìn)行，取代主要在苯環(huán)上發(fā)生。喹啉主要發(fā)生在C-5與C-8位，而異喹啉以C-5產(chǎn)物為主。若反應(yīng)在有機(jī)溶劑中進(jìn)行，取代在雜環(huán)上發(fā)生。堿性強(qiáng)弱：喹啉＜吡啶＜異喹啉（2）親電取代反應(yīng):

喹啉主要發(fā)生在C-5與C-8位。（2）親電取代反應(yīng):

異喹啉主要發(fā)生在C-5位。從反應(yīng)中間體的穩(wěn)定性解釋反應(yīng)結(jié)果：（2）親核取代反應(yīng)

親核取代反應(yīng)主要在吡啶環(huán)上發(fā)生，喹啉的反應(yīng)位置在2位和4位(2位為主)，異喹啉在1位；實(shí)例：（3）氧化反應(yīng)*i.喹啉和異喹啉與絕大多數(shù)氧化劑不發(fā)生反應(yīng)；*ii.與高錳酸鉀能發(fā)生反應(yīng)：*iii.喹啉與異喹啉在過酸的作用下均可形成N-氧化物。（4）還原反應(yīng)反十氫喹啉順十氫喹啉4.喹啉及其衍生物的合成(1)斯克勞普(Skraup,Z.H.)反應(yīng)：苯胺、甘油、硫酸和硝基苯等氧化劑一起作用，生成喹啉的反應(yīng)稱為斯克勞普反應(yīng)。4.喹啉及其衍生物的合成(1)斯克勞普(Skraup,Z.H.)反應(yīng)：(2)弗里德倫德(Friedlander)反應(yīng)：

芳香族鄰氨基羰基化合物發(fā)生縮合反應(yīng)，得到喹啉或它的衍生物，這稱為弗里德倫德反應(yīng)。(3)Bischler-Napieralski反應(yīng)：

芳乙胺?；笤赑2O5等催化劑存在下關(guān)環(huán)脫水，生成1-烴基-3,4-二氫異喹啉，進(jìn)一步用鈀脫氫芳構(gòu)化得到異喹啉類化合物。三、含二個(gè)氮原子的六元雜環(huán)含有兩個(gè)氮原子的六元雜環(huán)體系稱作二嗪類，因氮原子在環(huán)中的相對(duì)位置不同，二嗪類有三種異構(gòu)體：噠嗪、嘧啶、吡嗪。噠嗪(pyridazine)嘧啶(pyrimidine)吡嗪(pyrazine)1.結(jié)構(gòu)與物理性質(zhì)二嗪類環(huán)上的兩個(gè)氮原子，其電子構(gòu)形與吡啶中的氮原子相同，各有一對(duì)未共用電子對(duì)，位于sp2雜化軌道上，能與水經(jīng)氫鍵締合。噠嗪與嘧啶因結(jié)構(gòu)的不對(duì)稱性，分子有一定的極性，可與水混溶，吡嗪因分子極性小而水溶性略小。二嗪類化合物在水中均顯示為一元堿,而且堿性都比吡啶弱。（1）親電取代反應(yīng)2.化學(xué)性質(zhì)反應(yīng)最易在2位發(fā)生，其次是4,6位取代鹵素要比取代負(fù)氫更容易（2）親核取代反應(yīng)利用親核取代反應(yīng)可制取烴基取代的二嗪。二嗪不易被氧化。若用過酸氧化，得嘧啶單N-氧化物（3）氧化（4）側(cè)鏈α-H反應(yīng)羥醛縮合型烷基化反應(yīng)吡喃及其衍生物無芳香特性吡喃酮的钅羊鹽是芳香體系。四、含氧原子的六元雜環(huán)吡喃環(huán)系第五節(jié)五元雜環(huán)化合物一、呋喃、噻吩、吡咯一、呋喃、噻吩、吡咯（一）物理性質(zhì)呋喃、噻吩、吡咯都能溶于有機(jī)溶劑，水溶解度都小于六元雜環(huán)吡啶。吡咯幾乎不顯堿性,相反具有弱酸性。偶極距。第五節(jié)五元雜環(huán)化合物一、呋喃、噻吩、吡咯（二）化學(xué)性質(zhì)1.親電取代反應(yīng)親電取代反應(yīng)主要發(fā)生在α-C上；吡咯、呋喃對(duì)酸及氧化劑比較敏感，選擇試劑時(shí)需要注意；噻吩、吡咯的芳香性較強(qiáng)，所以易取代而不易加成；呋喃的芳香性較弱，雖然也能與大多數(shù)親電試劑發(fā)生親電取代，但在強(qiáng)親核試劑存在下，能發(fā)生親核加成。第五節(jié)五元雜環(huán)化合物對(duì)取代位置的解釋（對(duì)反應(yīng)中間體的相對(duì)穩(wěn)定性的分析）取代在a位取代在b位1.親電取代反應(yīng)（1）鹵代反應(yīng)鹵化反應(yīng)反應(yīng)強(qiáng)烈，易得多鹵取代物。為了得一鹵代(Cl,Br)產(chǎn)物，要采用低溫、溶劑稀釋等溫和條件。第五節(jié)五元雜環(huán)化合物1.親電取代反應(yīng)（1）鹵代反應(yīng)第五節(jié)五元雜環(huán)化合物1.親電取代反應(yīng)（1）鹵代反應(yīng)第五節(jié)五元雜環(huán)化合物1.親電取代反應(yīng)（2）硝化反應(yīng)呋喃,噻吩和吡咯易氧化,一般不用硝酸直接硝化；通常用比較溫和的非質(zhì)子硝化試劑，如：硝酸乙酰酯，反應(yīng)在低溫下進(jìn)行。第五節(jié)五元雜環(huán)化合物1.親電取代反應(yīng)（2）硝化反應(yīng)第五節(jié)五元雜環(huán)化合物1.親電取代反應(yīng)（2）硝化反應(yīng)第五節(jié)五元雜環(huán)化合物1.親電取代反應(yīng)（3）磺化反應(yīng)吡咯、呋喃不太穩(wěn)定，所以須用溫和的磺化試劑磺化。常用的溫和的非質(zhì)子的磺化試劑有：吡啶與三氧化硫的加合化合物。第五節(jié)五元雜環(huán)化合物1.親電取代反應(yīng)（3）磺化反應(yīng)第五節(jié)五元雜環(huán)化合物1.親電取代反應(yīng)（3）磺化反應(yīng)第五節(jié)五元雜環(huán)化合物1.親電取代反應(yīng)（3）磺化反應(yīng)噻吩比較穩(wěn)定，既可以直接磺化（產(chǎn)率稍低），也可以用溫和的磺化試劑磺化。S+

NSO3ClCH2CH2Clr.

t.SSO3-Ba(OH)22Ba2+第五節(jié)五元雜環(huán)化合物1.親電取代反應(yīng)（4）F-C?；磻?yīng)第五節(jié)五元雜環(huán)化合物2.加成反應(yīng)（1）加氫反應(yīng)第五節(jié)五元雜環(huán)化合物2.加成反應(yīng)（2）Diels-Alder反應(yīng)呋喃最易發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)第五節(jié)五元雜環(huán)化合物2.加成反應(yīng)（2）Diels-Alder反應(yīng)吡咯、噻吩基本上不發(fā)生雙烯加成，即使在個(gè)別情況下生成也是一個(gè)不穩(wěn)定的中間體，直接發(fā)生消除轉(zhuǎn)化為別的產(chǎn)物。第五節(jié)五元雜環(huán)化合物3.吡咯的特殊反應(yīng)吡咯的性質(zhì)與苯酚類似，都具有酸性，但吡咯的酸性比苯酚小。吡咯與苯胺也有類似性質(zhì)。吡咯成鹽后，使環(huán)上電荷密度增高，親電取代反應(yīng)更易進(jìn)行。第五節(jié)五元雜環(huán)化合物3.吡咯的特殊反應(yīng)第五節(jié)五元雜環(huán)化合物HCON(CH3)2

POCl3CHCl325%NaOH(NH4)2CO3

130oCC6H5N2+X-

C2H5OH-H2OAcONaRMgX1CO22H2OCO2

加熱加壓RCOClRX二、吲哚親電取代反應(yīng)主要發(fā)生在3位。