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本章(běnzhānɡ)內(nèi)容第一節(jié)農(nóng)藥對(duì)食品(shípǐn)的污染及危害第二節(jié)食品中有機(jī)氯農(nóng)藥的測(cè)定第三節(jié)食品中有機(jī)磷農(nóng)藥的測(cè)定第一頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt第一節(jié)農(nóng)藥對(duì)食品(shípǐn)的污染及危害一、農(nóng)藥概述二、農(nóng)藥污染食品的途徑三、農(nóng)藥殘留的概念(gàiniàn)四、降低食品中農(nóng)藥殘留的措施第二頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt第二節(jié)食品中有機(jī)氯農(nóng)藥(nóngyào)的測(cè)定一、有機(jī)氯農(nóng)藥及其對(duì)食品的污染二、食品中有機(jī)氯農(nóng)藥的允許(yǔnxǔ)殘留量三、食品中有機(jī)氯農(nóng)藥的測(cè)定方法
氣相色譜法的特點(diǎn)
氣相色譜檢測(cè)器1.熱導(dǎo)池檢測(cè)器(TCD)2.火焰離子化檢測(cè)器(FID)3.電子捕獲檢測(cè)器(ECD)4.火焰光度檢測(cè)器(FPD)(一)氣相色譜法(二)薄層色譜法第三頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt第三節(jié)食品中有機(jī)磷農(nóng)藥(nóngyào)的測(cè)定一、有機(jī)磷農(nóng)藥(nóngyào)及其對(duì)食品的污染二、有機(jī)磷農(nóng)藥在食品中的允許殘留量三、食品中有機(jī)磷農(nóng)殘的測(cè)定方法第四頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt
一、農(nóng)藥(nóngyào)概述(一)農(nóng)藥的概念(gàiniàn)農(nóng)藥(pesticides)是指用于防治危害農(nóng)作物及農(nóng)副產(chǎn)品病蟲(chóng)害、雜草及其他有害生物的藥物總稱。
現(xiàn)在農(nóng)藥不僅應(yīng)用于農(nóng)業(yè),而且也廣泛應(yīng)用于畜牧業(yè)、林業(yè)和公共衛(wèi)生事業(yè)等方面。第五頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt(二)農(nóng)藥(nóngyào)的分類
1.按化學(xué)成分可分為有機(jī)氯、有機(jī)磷、氨基甲酸酯類、擬除蟲(chóng)菊酯類及砷、汞、銅、硫磺(liúhuáng)等制劑。
2.按用途可分為殺蟲(chóng)劑、殺菌劑、除草劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑和糧食熏蒸劑等。第六頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt(三)農(nóng)藥(nóngyào)的作用
農(nóng)藥在防治農(nóng)作物病蟲(chóng)害和雜草、提高(tígāo)農(nóng)業(yè)產(chǎn)量方面具有顯著的效果。
農(nóng)藥與人、動(dòng)物的健康有著密切的關(guān)系。農(nóng)藥的使用,殺滅了一些病原及傳播媒介,使某些疾病得到了控制,在一定程度上提高了人類的健康水平。提高農(nóng)畜產(chǎn)品的產(chǎn)量和質(zhì)量等方面,起著重要的作用。但是,大量廣泛施用農(nóng)藥也會(huì)造成對(duì)食物的污染。第七頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt
農(nóng)藥還存在殘毒和污染的嚴(yán)重問(wèn)題,農(nóng)藥對(duì)食品,特別是動(dòng)物性食品的污染。長(zhǎng)期食用被農(nóng)藥污染的食品,人類健康會(huì)受到嚴(yán)重的危害。食品中殘留農(nóng)藥過(guò)高會(huì)導(dǎo)致癌癥和帕金森癥。每年,我國(guó)農(nóng)藥中毒人數(shù)超過(guò)10萬(wàn)人,大部分是由于農(nóng)藥殘留而引起。死亡2000~3000人。近170種農(nóng)藥被列入致癌物。因此,我國(guó)相繼制訂(zhìdìng)了一系列措施,來(lái)控制農(nóng)藥對(duì)食品的污染。第八頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt(四)我國(guó)農(nóng)藥(nóngyào)生產(chǎn)現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)
目前全世界實(shí)際(shíjì)生產(chǎn)和使用的農(nóng)藥品種為500多種,其中大量使用的有100種,主要是化學(xué)合成的。第九頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt(一)直接污染直接污染是直接施用農(nóng)藥造成食品及食品原料的污染。
1.給農(nóng)作物直接施用農(nóng)藥造成的污染。
2.給動(dòng)物使用(shǐyòng)農(nóng)藥而污染食用動(dòng)物。
3.貯藏期間施用農(nóng)藥而造成的污染。
例如糧倉(cāng)用殺蟲(chóng)劑,香蕉和柑橘用殺菌劑,洋蔥、土豆、大蒜用抑芽劑等。
4.農(nóng)藥用于公共衛(wèi)生事業(yè)方面對(duì)食品造成的污染。二、農(nóng)藥污染食品(shípǐn)的途徑第十頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt(二)間接(jiànjiē)污染
1.農(nóng)作物施用農(nóng)藥(nóngyào)對(duì)環(huán)境造成的污染。
在間接污染中,一般通過(guò)大氣和飲水進(jìn)入人體的農(nóng)藥僅占10%左右,通過(guò)食物進(jìn)入人體的農(nóng)藥可達(dá)到90%左右。
2.農(nóng)藥在生產(chǎn)過(guò)程中對(duì)環(huán)境的污染。第十一頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt(三)食物鏈和生物富集作用對(duì)食品造成的污染
一般肉品、乳品中含有的農(nóng)藥主要是畜禽攝入被農(nóng)藥污染的飼料后,在體內(nèi)蓄積,尤其在動(dòng)物的脂肪、肝、腎等組織中殘留量較高。動(dòng)物體內(nèi)的農(nóng)藥有些可隨乳汁(rǔzhī)排出,有些則可轉(zhuǎn)移至蛋中,進(jìn)行富集。水中污染的農(nóng)藥進(jìn)入魚(yú)蝦等水生動(dòng)物體內(nèi)后,通過(guò)生物富集和食物鏈可使體內(nèi)農(nóng)藥殘留濃縮數(shù)百至數(shù)萬(wàn)倍。第十二頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt(四)意外事故造成的食品污染
運(yùn)輸及貯存過(guò)程中由于食品與農(nóng)藥混放。尤其是運(yùn)輸過(guò)程中包裝不嚴(yán)或農(nóng)藥容器破損,會(huì)導(dǎo)致運(yùn)輸工具污染,這些被農(nóng)藥污染的運(yùn)輸工具,未經(jīng)徹底清洗,裝運(yùn)糧食或其它食品。印度博帕爾毒氣災(zāi)害就是美資聯(lián)合炭化公司一化工廠泄漏農(nóng)藥中間體硫氰酸酯引起的。中毒者數(shù)以萬(wàn)計(jì),同時(shí)(tóngshí)造成大量孕婦流產(chǎn)和胎兒死亡。第十三頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt三、農(nóng)藥(nóngyào)殘留的概念
食品中的殘留物,是指殘留于食品中對(duì)人體有害的物質(zhì)。主要包括農(nóng)藥殘留、獸藥殘留等。這些物質(zhì)以不同的途徑進(jìn)入動(dòng)植物體內(nèi)而殘存(cáncún)下來(lái)。當(dāng)人們長(zhǎng)期食用含有以上殘留物的食品時(shí),健康會(huì)受到不同程度的危害。因此必須對(duì)食品中各種殘留物加強(qiáng)監(jiān)測(cè),嚴(yán)格控制,才能保證食用安全。第十四頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt農(nóng)藥殘留(pesticideresidues)是指農(nóng)藥施用后,殘存在生物體、農(nóng)副產(chǎn)品和環(huán)境中的微量農(nóng)藥原體、有毒代謝產(chǎn)物(chǎnwù)、降解物和雜質(zhì)的總稱。殘留的數(shù)量叫殘留量。第十五頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt
四、降低(jiàngdī)食品中農(nóng)藥殘留的措施(一)加強(qiáng)安全教育
加強(qiáng)安全教育、提高農(nóng)藥安全知識(shí)水平,只有意識(shí)到農(nóng)藥污染及農(nóng)藥危害問(wèn)題的嚴(yán)重性,才能從根本上防止農(nóng)藥的污染及其危害。(二)完善農(nóng)藥法規(guī),加強(qiáng)執(zhí)法
農(nóng)藥法規(guī)對(duì)人們產(chǎn)生法律約束力,可保障(bǎozhàng)人們?cè)诜稍S可的范圍內(nèi)正常地生產(chǎn)、銷售、使用和處理農(nóng)藥,對(duì)以身試法者繩之以法。第十六頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt
(三)采取有效的防護(hù)措施,配備必要的防護(hù)設(shè)備根據(jù)農(nóng)藥的毒性和劑型,結(jié)合實(shí)際情況制定相應(yīng)的防護(hù)措施,配備相應(yīng)的防護(hù)設(shè)備以減少或杜絕農(nóng)藥生產(chǎn)管理和使用過(guò)程中的危害。
(四)加強(qiáng)農(nóng)藥研究,開(kāi)發(fā)新型農(nóng)藥提供必要的人力、物力(wùlì)、財(cái)力加強(qiáng)農(nóng)藥的研究、開(kāi)發(fā),給農(nóng)林生產(chǎn)、環(huán)境衛(wèi)生事業(yè)提供高效、廣譜、低毒、低殘留的新型農(nóng)藥品種。第十七頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt第二節(jié)食品中有機(jī)氯農(nóng)藥(nóngyào)的測(cè)定一、有機(jī)氯農(nóng)藥(nóngyào)及其對(duì)食品的污染
有機(jī)氯農(nóng)藥(organochlorinepesticides)是具有殺蟲(chóng)活性的氯代烴的總稱,常用的有機(jī)氯農(nóng)藥有666、DDT、氯丹、艾氏劑等。有機(jī)氯農(nóng)藥一般不溶于水。易溶于有機(jī)溶劑,在生物體內(nèi)的蓄積具有高度選擇性,多貯存于機(jī)體脂肪組織或富含脂肪的部位,性質(zhì)非常穩(wěn)定,在環(huán)境中殘留期長(zhǎng),并不斷遷移和循環(huán),從而遍及全球的每個(gè)角落。第十八頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt
目前,有機(jī)氯農(nóng)藥廣泛地污染(wūrǎn)了世界環(huán)境。在我國(guó),造成農(nóng)藥污染(wūrǎn)的主要是有機(jī)氯農(nóng)藥。由于許多國(guó)家停止生產(chǎn)和使用有機(jī)氯農(nóng)藥,食品中的有機(jī)氯殘留量明顯下降。我國(guó)已于1983年停止生產(chǎn)有機(jī)氯農(nóng)藥。有機(jī)氯農(nóng)藥對(duì)人和動(dòng)物來(lái)說(shuō),其急性毒性仍屬于中等毒性。食用有機(jī)氯農(nóng)藥污染的食品主要存在慢性中毒問(wèn)題,其慢性毒性作用主要表現(xiàn)在侵害肝、腎和神經(jīng)系統(tǒng),可引起貧血、肝病、神經(jīng)炎等病癥。
第十九頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt以前國(guó)際上對(duì)666和DDT的使用情況未作統(tǒng)一的規(guī)定。
2001年5月22日在斯德哥爾摩來(lái)自100多個(gè)國(guó)家環(huán)境官員參加的聯(lián)合國(guó)環(huán)境會(huì)議上通過(guò)了《關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約》,決定在全世界范圍內(nèi)禁用或嚴(yán)格限用12種有機(jī)污染物。這12種有機(jī)污染物中的9種為有機(jī)氯農(nóng)藥,即艾氏劑、狄氏劑、異狄氏劑、氯丹、七氯、滅蟻靈、毒殺芬、六氯苯、滴滴涕。我國(guó)制定的各類食品(shípǐn)中有機(jī)氯農(nóng)藥的允許殘留量見(jiàn)表5-1。二、食品(shípǐn)中有機(jī)氯農(nóng)藥的允許殘留量第二十頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt表5-1食品中有機(jī)氯農(nóng)藥的最大殘留(cánliú)限量/(mg/kg)食物最大允許殘留限量六六六滴滴涕原糧0.050.05蔬菜、水果0.050.05豆類、薯類0.050.05水產(chǎn)品0.10.5蛋品0.10.1肉及肉制品脂肪含量10%以下(以原樣計(jì))脂肪含量10%及以上(以脂肪計(jì))0.10.212牛乳0.021.0乳制品脂肪含量10%以下(以原樣計(jì))脂肪含量10%及以上(以脂肪計(jì))0.010.010.50.5茶葉0.20.2第二十一頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt食品(shípǐn)中有害物質(zhì)常用的檢測(cè)方法薄層(báocénɡ)色譜法氣相色譜法高效(ɡāoxiào)液相色譜法
質(zhì)譜法色—質(zhì)聯(lián)用酶聯(lián)免疫吸附劑測(cè)定三、食品中有機(jī)氯農(nóng)藥的測(cè)定方法第二十二頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt
早期,有機(jī)氯農(nóng)藥的定量測(cè)定,一般用分光光度法,但這種方法操作繁瑣,選擇性差,靈敏度不高。其后又發(fā)展了柱色譜,紙色譜和薄層色譜。而且薄層色譜有比較快的發(fā)展。由于它簡(jiǎn)單易行,可作為易于普及的一種定性和半定量測(cè)試手段。氣相色譜法給有機(jī)氯農(nóng)藥殘留量的檢測(cè)(jiǎncè)提供了一個(gè)靈敏、快速、準(zhǔn)確的方法(靈敏度為10-9~10-12g)現(xiàn)已廣泛使用。第二十三頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt
氣相色譜法的特點(diǎn)(1)分離效能高(2)檢測(cè)靈敏度高(3)分析速度快(4)應(yīng)用范圍廣(5)樣品用量少因此,氣相色譜法已成為石油、化學(xué)、化工(huàgōng)、生化、醫(yī)藥、食品、農(nóng)業(yè)、環(huán)境保護(hù)等生產(chǎn)及科研部門中不可缺少的分析手段。
第二十四頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt氣相色譜檢測(cè)器
1熱導(dǎo)池檢測(cè)器(TCD)TCD是一種應(yīng)用較早的檢測(cè)器,現(xiàn)在仍廣泛應(yīng)用。特點(diǎn):對(duì)任何氣體均可產(chǎn)生響應(yīng),通用性好,而且(érqiě)線性范圍寬、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,性能穩(wěn)定,價(jià)格便宜、應(yīng)用范圍廣。但靈敏度較低。第二十五頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt2.火焰(huǒyàn)離子化檢測(cè)器(FID)又稱氫焰離子化檢測(cè)器。特點(diǎn):具有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單(jiǎndān),靈敏度高,線性范圍寬,噪聲低,耐用且易于使用,死體積小,響應(yīng)快,穩(wěn)定性好的特點(diǎn)。質(zhì)量型檢測(cè)器。它僅對(duì)含碳有機(jī)化合物有響應(yīng)。第二十六頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt
但是對(duì)無(wú)機(jī)物、永久性氣體和水基本無(wú)響應(yīng),因此FID特別(tèbié)適于水中和大氣中痕量有機(jī)物分析或受水、N和S的氧化物污染的有機(jī)物分析。對(duì)含羰基、羥基、鹵代基和胺基的有機(jī)物靈敏度很低或根本無(wú)響應(yīng)。樣品受到破壞。第二十七頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt
3.電子(diànzǐ)捕獲檢測(cè)器(ECD)ECD主要對(duì)含有較大電負(fù)性原子的化合物響應(yīng)。如含有鹵素、硫、磷、氮的物質(zhì)有響應(yīng)。但對(duì)含酰胺基和羥基的化合物以及烴類物質(zhì)不靈敏。特點(diǎn):具有(jùyǒu)高靈敏度和高選擇性,濃度型檢測(cè)器,其線性范圍較窄。與FID相比,ECD對(duì)樣的破壞不大。常用來(lái)分析痕量的具有電負(fù)性元素的組分,如食品的農(nóng)藥殘留量,大氣、水中的痕量污染物等,電子捕獲檢測(cè)器是特別適合于環(huán)境樣品中鹵代農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯等微量污染物的分析。第二十八頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt4.火焰光度檢測(cè)器火焰光度檢測(cè)器(FPD)又叫硫磷檢測(cè)器。它是一種對(duì)含硫、磷的有機(jī)化合物具有高選擇性和高靈敏度的檢測(cè)器。主要用于SO2、H2S、石油精餾物的含硫量、有機(jī)硫、有機(jī)磷的農(nóng)藥殘留物分析等。FPD特點(diǎn):(1)對(duì)含S、P化合物有較高靈敏度和高選擇性;(2)對(duì)鹵氣X2、N2、Sn、Cr、Se和Ge等也有響應(yīng);(3)相對(duì)其它檢測(cè)器如ECD和FID,F(xiàn)PD價(jià)格(jiàgé)較貴。(4)對(duì)測(cè)S的靈敏度比硫熒光檢測(cè)器*(SCD)低。
第二十九頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt
1.原理樣品中六六六和滴滴涕經(jīng)提取、凈化后用氣相色譜法測(cè)定與標(biāo)準(zhǔn)(biāozhǔn)比較定量。根據(jù)電子捕獲檢測(cè)器對(duì)于負(fù)電性強(qiáng)的化合物具有較高的靈敏度的這一特點(diǎn),可測(cè)出微量的六六六和滴滴涕。不同異構(gòu)體和代謝物可同時(shí)分別測(cè)定。其出峰順序?yàn)椋害痢?66,γ—666,β—666,δ—666;P,P′—DDE,O,P′—DDT,P,P′—DDD,P,P′—DDT。(一)氣相色譜法第三十頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt3.注意事項(xiàng)
⑴色譜柱裝填的操作必須認(rèn)真、仔細(xì),特別注意填充均勻、緊密,不得留有間隙(jiànxì)或死空間,更不可損壞擔(dān)體,以免改變柱的效能。⑵色譜柱通常用玻璃或不銹鋼為材料。痕量的有機(jī)氯高溫下往往在金屬壁上產(chǎn)生催化分解和吸附現(xiàn)象,干擾測(cè)定。第三十一頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt⑶儀器的電路系統(tǒng)一般需4h以上才能穩(wěn)定,必須開(kāi)機(jī)預(yù)熱,待基線穩(wěn)定后才能進(jìn)樣,在測(cè)定過(guò)程中應(yīng)注入標(biāo)準(zhǔn)液觀察峰高有無(wú)變化,測(cè)定時(shí)盡量使樣品與標(biāo)準(zhǔn)品的條件一致,否則會(huì)產(chǎn)生(chǎnshēng)分析誤差。第三十二頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt(二)薄層(báocénɡ)色譜法
1.原理試樣中的有機(jī)氯農(nóng)藥經(jīng)有機(jī)溶劑提取,并經(jīng)硫酸處理,去除干擾(gānrǎo)物質(zhì),濃縮,點(diǎn)樣展開(kāi)后,用AgNO3顯色,經(jīng)紫外線照射生成棕黑色的斑點(diǎn),與標(biāo)準(zhǔn)比較,可概略定量。
2.操作方法①提取與凈化同“氣相色譜法”第三十三頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt
3.注意事項(xiàng)
⑴薄層板制備的好壞,直接影響測(cè)定結(jié)果。首先應(yīng)選擇良好的吸附劑,良好的吸附劑應(yīng)具備以下條件:①具有一定的吸附能力,能使樣品的組分得到預(yù)期的分離;②吸附劑的顆粒最好在5~50μm之間。否則達(dá)不到理想的分離效果。
⑵在凈化過(guò)程中,加入(jiārù)H2SO4的目的,是除去提取液中的雜質(zhì),如色素、脂類、蠟質(zhì)等。第三十四頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt
⑶點(diǎn)樣質(zhì)量的好壞,直接影響展開(kāi)斑點(diǎn)的形狀,因此在點(diǎn)樣前應(yīng)估計(jì)所取樣液中被測(cè)農(nóng)藥的含量,適當(dāng)調(diào)整樣液及標(biāo)準(zhǔn)液的稀釋度。點(diǎn)樣要集中,要求每個(gè)點(diǎn)的直徑在0.2~0.3cm,點(diǎn)樣量的體積要盡可能?。?~10μL);點(diǎn)樣時(shí)間盡量短,以減少吸濕(xīshī)。薄層板的邊緣整齊,否則影響展開(kāi)質(zhì)量。第三十五頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt⑷在空氣濕度較大的情況下(相對(duì)濕度75%以上(yǐshàng))須在干燥槽中點(diǎn)樣,避免薄層板吸濕而影響分離效果。⑸用濃硫酸進(jìn)行磺化的操作應(yīng)格外小心,不可振搖過(guò)重,否則易乳化。第三十六頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt第三節(jié)食品(shípǐn)中有機(jī)磷農(nóng)藥的測(cè)定一、有機(jī)磷農(nóng)藥及其對(duì)食品的污染有機(jī)磷農(nóng)藥(organophosphoruspesticides)是一大類具有磷酸酯結(jié)構(gòu)的有機(jī)殺蟲(chóng)劑。在現(xiàn)有農(nóng)藥中,是品種最多的一類,約有100多種。有機(jī)磷農(nóng)藥具有高效、廣譜的特點(diǎn),性質(zhì)不夠穩(wěn)定,分解快,故殘留低。由于(yóuyú)有機(jī)磷農(nóng)藥迅速發(fā)展并大量應(yīng)用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn),大量施用后,可能造成食品的污染。有機(jī)磷農(nóng)藥在食品中的殘留主要是植物性食品。動(dòng)物性食品中殘留甚微,并可通過(guò)加工、精制、洗滌、烹調(diào)等過(guò)程被破壞。
第三十七頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt
由于保管不當(dāng),管理不嚴(yán),動(dòng)物(dòngwù)性食品與農(nóng)藥混裝或用未經(jīng)徹底清洗的裝過(guò)農(nóng)藥的容器裝運(yùn)動(dòng)物(dòngwù)性食品等,從而對(duì)動(dòng)物(dòngwù)性食品造成污染。通過(guò)飼喂含有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的飼料而進(jìn)入到動(dòng)物(dòngwù)機(jī)體內(nèi);經(jīng)口或體表涂擦給動(dòng)物(dòngwù)驅(qū)蟲(chóng);食品運(yùn)輸、貯存過(guò)程中被農(nóng)藥污染等。有機(jī)磷農(nóng)藥的毒性以急性中毒為主,對(duì)人的毒性屬于一種神經(jīng)毒。多因使用不當(dāng)或誤食,使人體血液中膽堿酯酶活力降低而發(fā)生中毒。第三十八頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt由于有機(jī)磷農(nóng)藥在生物體內(nèi)能迅速轉(zhuǎn)化而解毒,不易蓄積,殘留期短,慢性中毒問(wèn)題過(guò)去未引起人們注意(zhùyì)。但它有烷基化作用會(huì)致癌、致突變。發(fā)現(xiàn)長(zhǎng)期接觸或隨食品攝入有機(jī)磷可呈現(xiàn)一系列病理變化,具有致癌、致畸、致突變的影響,因此越來(lái)越引起人們的關(guān)注。二、有機(jī)磷農(nóng)藥在食品中的允許殘留量
有機(jī)磷農(nóng)藥對(duì)人體的毒性大小因品種不同而各不相同,因此在食品中的限量也因品種而異。
WHO和其它許多國(guó)家都分別制定了食品中有機(jī)磷的最高允許含量。我國(guó)有機(jī)磷農(nóng)藥在食品中的允許殘留量如表5-2所示:
第三十九頁(yè),共四十九頁(yè)。39精選ppt表5-2食品(shípǐn)中有機(jī)磷農(nóng)藥最大殘留限量/(mg/kg)農(nóng)藥名稱及標(biāo)準(zhǔn)食物最大殘留限量農(nóng)藥名稱及標(biāo)準(zhǔn)食物最大殘留限量馬拉硫磷GB2763—2005原糧、大豆8樂(lè)果GB2763—2005稻谷、小麥、大豆0.05葉菜類蔬菜8葉菜類、甘藍(lán)類蔬菜1甘藍(lán)類、果菜類蔬菜0.5果菜類、豆類、莖類蔬菜0.5豆類蔬菜2鱗莖類蔬菜0.2芹菜1塊根類蔬菜0.5塊根類蔬菜0.5梨果類水果1梨果類水果2核果類、柑橘類水果2核果類水果6食用植物油0.05草莓1甲拌磷GB2763—2005小麥、高粱0.02葡萄8花生0.1柑橘類水果4花生油、棉籽0.05敵敵畏GB2763—2005原糧0.1對(duì)硫磷GB2763—2005原糧、棉籽油0.1蔬菜、水果0.2馬鈴薯0.05水胺硫磷GB2763—2005稻谷0.1蔬菜、水果0.01*第四十頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt三、食品(shípǐn)中有機(jī)磷農(nóng)殘的測(cè)定方法
有機(jī)磷農(nóng)殘的測(cè)定方法,早期較為廣泛采用的是酶化學(xué)法及單項(xiàng)比色法等,后來(lái)被薄層色譜與酶化學(xué)抑制法相結(jié)合的方法所取代,薄層色譜酶抑制法對(duì)凈化要求不高,處理簡(jiǎn)單,既克服了酶法無(wú)專一性的缺點(diǎn),又提高了薄層色譜法的靈敏度,對(duì)于酶抑制物如有機(jī)磷的分析具有實(shí)際意義;但此法影響因素多,不易掌握,重現(xiàn)性差,只能做到半定量。近年來(lái)廣泛采用了氣相色譜法,使用火焰光度(guāngdù)檢測(cè)器,方法的靈敏度、精密度和選擇性高,快速,可同時(shí)測(cè)定多種有機(jī)磷農(nóng)藥,已成為國(guó)內(nèi)外測(cè)定有機(jī)磷農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)方法。第四十一頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt(一)氣相色譜法
1.原理
含有機(jī)磷的樣品在富氫焰上燃燒,以HPO碎片的形式(xíngshì),放射出波長(zhǎng)526nm的特征光,該光通過(guò)濾光片選擇后,由光電倍增管接收,轉(zhuǎn)換成電信號(hào),經(jīng)微電流放大器放大后被記錄下來(lái)。樣品的峰面積或峰高與標(biāo)準(zhǔn)品的峰面積或峰高進(jìn)行比較定量。第四十二頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt2.操作方法(1)提取(tíqǔ):丙酮(2)凈化:氯化鈉和二氯甲烷(3)色譜條件(4)測(cè)定
第四十三頁(yè),共四十九頁(yè)。精選ppt3.注意事項(xiàng)⑴此法對(duì)含磷化合物具有高選擇性和高靈敏度。最小檢測(cè)(jiǎncè)量可達(dá)10-11g。有機(jī)磷檢測(cè)限比碳?xì)浠衔锔?000倍,因此,排除了大量溶劑和其它碳?xì)浠衔锏母蓴_,有利于痕量磷化物的分析。
⑵提取凈化,國(guó)際上慣用乙腈做為提取溶劑;但其毒性大,價(jià)格昂貴,且不易購(gòu)買。因此,改用二氯甲烷提取,并在提取時(shí)加適量的中性氧化鋁和活性炭,基本上一次達(dá)到提取凈化的目的。第四十四頁(yè),共四
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