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文檔簡介
第三章大氣污染監(jiān)測第一頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四
3.1概述一、大氣及其組成大氣最顯著的特點之一是溫度隨高度而變化。因此,常以溫度特征來劃分大氣的層次,將大氣自下而上分為對流層;平流層;中間層和熱成層。第二頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四
大氣是由多種氣體組成的混合物。干潔空氣:大氣中除去水汽和雜質(zhì)的空氣稱為干潔空氣。氮、氧、氬占大氣總體積的99%。水汽:主要來自海洋、江河、湖泊等的蒸發(fā)和植物的蒸騰。固體雜質(zhì):懸浮于大氣中的煙粒、塵埃、鹽粒等。第三頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四二、大氣污染物由于人類活動所產(chǎn)生的某些有害顆粒物和廢氣進入大氣層,這些物質(zhì)稱為大氣污染物。一、根據(jù)污染物存在狀態(tài)分類大氣中污染物質(zhì)的存在狀態(tài)是由其自身的理化性質(zhì)及形成過程決定的,氣象條件也起一定的作用。
第四頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四一般將大氣中的污染物分為以下七類:1)含硫化合物:SO2、H2S;SO3、硫酸、硫酸鹽;2)含氮化合物:NO、NO2、NH3;硝酸、硝酸鹽;
第五頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四3)碳氫化合物4)碳氧化合物5)含鹵素化合物:HF、HCl等;
6)氧化劑:O3、PAN、過氧化物等;
7)顆粒物:(包括降塵和飄塵)第六頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四顆粒污染物
顆粒物是分散在大氣中的微小固體和液體顆粒狀物。粒徑多在0.01-100μm之間,是一個復雜的非均勻體系。根據(jù)顆粒物在重力作用下的沉降特性將其分為降塵和飄塵。
1、降塵:粒徑大于10μm的顆粒,如水泥粉塵、金屬粉塵、飛塵等。在重力作用下,易沉降。
第七頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四2、飄塵:粒徑小于10μm的粒子.長期漂浮在大氣中,因其具有膠體性質(zhì),又稱氣溶膠。易隨呼吸進入人體,危害健康.也稱可吸入顆粒物(IP或PM10)。通常所說的煙(Smoke)、霧(Fog)、均是用來描述飄塵存在形式的。第八頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四
根據(jù)污染物的形成過程分一次污染物二次污染物直接從各種污染源排放到大氣中的有害物質(zhì)。一次污染物在大氣中相互作用或它們與大氣中正常組分發(fā)生反應所產(chǎn)生的新污染物。第九頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四二次污染物的形成在物理、化學或生物因素的作用下,或是與環(huán)境中其他物質(zhì)發(fā)生反應物理、化學性狀與一次污染物不同的新污染物二次污染物(繼發(fā)性污染物)一次污染物由污染源直接排入環(huán)境的、其物理和化學性狀未發(fā)生變化的污染物第十頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四三、大氣污染源
火山爆發(fā)自然源
森林火災等
工礦企業(yè)排放的廢氣人工源家庭爐灶、家電排放的廢氣
機動車排放的廢氣等{{第十一頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四1、按存在形式分
固定污染源流動污染源2、按空間分布分
點源線源面源
點源:燃燒化石燃料的發(fā)電廠和大城市的供暖鍋爐;線源:汽車、火車、飛機等在公路、鐵路、跑道或航空線附近構(gòu)成的大氣污染;面源:石油化工區(qū)或居民住宅區(qū)的眾多小爐灶構(gòu)成的大氣污染。
第十二頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四3、按排放時間狀況分連續(xù)源間斷源瞬時源4按人類活動功能分工業(yè)污染源能源污染源交通污染源生活污染源等第十三頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四四、大氣污染監(jiān)測的任務(wù)
大氣污染監(jiān)測工作一般可分為三類:1、環(huán)境大氣監(jiān)測目的是掌握大氣污染的情況,研究有害物質(zhì)在大氣中的變化。進行大氣質(zhì)量評價,并提出警戒限度,預測預報。為制(修)定國家衛(wèi)生標準及其他環(huán)境保護法規(guī)提供信息。第十四頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四2、大氣污染源監(jiān)測鑒定污染源所排放的有害物質(zhì)是否符合現(xiàn)行排放標準的規(guī)定。分析其對大氣質(zhì)量的影響,以便對其加以限制。3、室內(nèi)空氣污染監(jiān)測分析室內(nèi)空氣中有害物質(zhì)的來源、成分、數(shù)量、轉(zhuǎn)化和消長規(guī)律。以消除污染物的危害,改善室內(nèi)空氣質(zhì)量,維護人體健康為目的。第十五頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四分析(監(jiān)測)項目第十六頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四
3.2大氣監(jiān)測中的采樣方法
1、直接采樣法:當大氣中分析組分濃度較高或所用分析方法很靈敏時,直接采取少量樣品可供分析使用。
常用的采樣容器:注射器:100ml注射器用現(xiàn)場空氣抽洗2-3次,然后抽樣,密封進氣口,將注射器進氣口朝下,垂直放置,避免非現(xiàn)場氣進入。帶回實驗室進行測定。應當天分析。第十七頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四
塑料袋:采樣用的塑料袋必須與所采集的物質(zhì)不發(fā)生化學反應,對該物質(zhì)不吸附,且密封性要好,不漏氣。真空瓶:真空瓶是具有活塞的耐壓玻璃瓶500-1000ml。先在實驗室抽成真空。將真空瓶攜帶到現(xiàn)場,打開瓶塞,被測空氣立即充滿瓶子。關(guān)閉瓶塞,采樣體積即為真空瓶的體積。第十八頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四采氣管:采氣管是兩端帶活塞的玻璃管,采氣時用置換法充進被測空氣。一端接抽氣泵或二聯(lián)球,一端通采集空氣。打開兩端活塞使通過采樣管的空氣量為采樣管容積的6-10倍。采樣容積即為采氣管的體積。第十九頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四2、濃縮采樣法:
大氣中污染物的濃度一般很低,需將大量的空氣樣品進行濃縮以滿足分析方法的靈敏度。另外,濃縮采樣法取樣時間一般都較長,分析結(jié)果可代表采樣時間內(nèi)的平均濃度。第二十頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四(1)溶液吸收法
用吸收液采集大氣樣中被測組分的方法第二十一頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四選擇吸收液的原則:(1)有較高的吸收率吸收液對被采集的氣體組分有較大的溶解度或化學反應速度快。(2)穩(wěn)定時間較長(3)有利于測定(4)價廉、易得,可回收利用。第二十二頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四(2)固體阻留法(填充小柱采樣法)
用一根長6~10cm、內(nèi)徑3~5cm的玻璃管或聚丙烯塑料管,內(nèi)裝顆粒狀填充劑。填充劑可以用吸附劑或在顆粒狀擔體上涂以某種化學試劑。
第二十三頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四
當大氣樣品以一定流速被抽過此填充管時,被測組分因吸附、溶解或化學反應等作用,被阻留在固體填充劑上,從而達到濃縮采樣的目的。
采樣后,通過解吸或洗脫被阻留的待測組分以進行分析測定。第二十四頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四
根據(jù)填充劑作用原理的不同,采樣管(填充柱)分為吸附型、分配型和反應型三種類型。第二十五頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四吸附型:吸附劑有顆粒狀和纖維狀兩類。顆粒狀吸附劑如硅膠、活性炭、分子篩、氧化鋁等。它們是多孔物質(zhì),具有較大的比表面積,對氣體有較強的吸附作用。纖維狀吸附劑如濾紙、濾膜、脫脂棉、玻璃纖維等。兼有吸附和過濾作用。主要用于大氣中顆粒狀污染物的采集。第二十六頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四吸附型主要是物理性阻留,靠塵粒慣性碰撞、靜電吸附和纖維間的網(wǎng)捕效應。選擇固體吸附劑時,不僅要考慮到對被測組分吸附作用強,還應考慮到能方便地解吸。第二十七頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四分配型:原理與氣相色譜同。
采樣管中填充適當?shù)墓潭ㄏ啵敶髿鈽悠吠ㄟ^采樣管時,在固定相中分配系數(shù)大的組分被保留在填充劑上,達到濃縮目的。第二十八頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四反應型:當氣樣通過采樣管時,待測組分在填充劑表面發(fā)生化學反應而被阻留。填充劑可選用與待測組分起反應的金屬絲或細粒;也可用多孔惰性物質(zhì)作擔體,表面涂一層能與被測物質(zhì)迅速反應的試劑。采樣后,用溶劑洗脫反應物,或加熱、吹氣解吸。第二十九頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四與溶液吸收法比較,固體阻留法有許多優(yōu)點:固體阻留法可以長時間采樣。選擇合適的填充劑對于蒸汽和氣溶膠都有較高的采樣效率。濃縮在固體填充物上的污染物一般較穩(wěn)定。第三十頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四(3)低溫冷凝濃縮法(冷阱法):是借致冷劑的致冷作用,使空氣中某些低沸點物質(zhì)被冷凝成液態(tài)物質(zhì),以達到濃縮的目的。這種方法常用于采集低沸點的有機物。第三十一頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四
常用的致冷劑有冰-鹽水(-10℃);干冰-乙醇(-72℃);液態(tài)空氣(-190℃);液氮(-196℃)及半導體致冷裝置等。例如,測定大氣中的有機氟化物,用內(nèi)裝少許玻璃棉的蛇形管,插入液態(tài)空氣冷阱中,以200-250ml/min的流量采樣,阻留率可達到97%以上。第三十二頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四注意:若把低溫冷凝采樣法與氣相色譜法分析法聯(lián)用,在樣品進入采樣管前,應經(jīng)過裝有堿石棉、KOH等的過濾器,以除去空氣中被同時冷凝下來的水和CO2。第三十三頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四(4)自然積集法:利用物質(zhì)的重力,空氣動力和濃差擴散作用采集大氣中的被測物質(zhì)。不需要動力設(shè)備,簡單易行,采樣時間長,可較好地反映大氣污染的總體平均情況。第三十四頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四(5)靜電沉降法:將空氣樣品通過1200-2000伏電壓的電場,使氣體分子電離所產(chǎn)生的離子附著在塵粒上,使粒子帶電。此帶電的粒子在電場作用下沉降到收集電極上,洗脫即可進行分析。第三十五頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四3.3大氣中常見污染物的分析空氣污染指數(shù)(API)是定時通過新聞媒體向社會公眾報告的一種定量反映和評價空氣質(zhì)量狀況的指標。即將常規(guī)監(jiān)測的幾種空氣污染物濃度簡化成單一的數(shù)值形式,并分級表示空氣受污染程度和空氣質(zhì)量狀況。我國規(guī)定以自動監(jiān)測空氣中SO2、NO2、PM10等作為計值A(chǔ)PI的污染物測定項目。第三十六頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四空氣污染指數(shù)分級及濃度限值按污染指數(shù)API,分為六級.空氣污染指數(shù)分級濃度限表污染指數(shù) 污染物濃度 mg/m3
API IP(可吸入懸浮物)SO2 NO2
50 0.050 0.050 0.0801000.1500.150 0.1202000.250 0.700 0.2403000.4201.600 0.5654000.500 2.100 0.7505000.6002.600 0.940
第三十七頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四空氣污染指數(shù)范圍及相應的空氣質(zhì)量級別空氣污染指數(shù)空氣質(zhì)對健康空氣質(zhì)量(API)量級別的影響 適用范圍
0—50
Ⅰ(優(yōu))
可正?;顒?/p>
自然保護區(qū)風景名勝區(qū)等
51—100
Ⅱ(良)可正常活動
居住區(qū)、商業(yè)、交通、文化區(qū)、一般工業(yè)區(qū)和農(nóng)村地區(qū)
第三十八頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四101—200Ⅲ輕度污染長期接觸易感染, 201—300Ⅳ中度污染,心臟病和肺病患者癥狀顯著加劇,健康人群中普遍出現(xiàn)癥狀。
≥300Ⅴ重度污染健康人群明顯強烈癥狀,出現(xiàn)某些疾病第三十九頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四空氣污染指數(shù)的計算方法a、分指數(shù)的計算I污染物的分指數(shù)Ii,可由其實測濃度值Ci,按照分級范圍,根據(jù)內(nèi)插法進行計算:當i污染物濃度Ci在Cij<Ci≤Cij+1范圍時第四十頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四內(nèi)插法計算式:第四十一頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四Ii:為I污染物分指數(shù)。 Ci:為I污染物的濃度監(jiān)測值Iij:為I污染物j轉(zhuǎn)折點污染分項指數(shù)值Iij+1:為I污染物在j+1轉(zhuǎn)折點的污染分項指數(shù)值Cij:為I污染物在j轉(zhuǎn)折點的濃度限值Cij+1:為I污染物在j+1轉(zhuǎn)折點的濃度限值污染指數(shù)計算值結(jié)果只保為整數(shù),小數(shù)后數(shù)值全部進位。第四十二頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四例:某地區(qū)大氣質(zhì)量某日監(jiān)測值為CIP=0.225mg/m3CSO2=0.238mg/m3
CNO2=0.098mg/m3
計算API并發(fā)布空氣質(zhì)量日報第四十三頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四查空氣污染指數(shù)分級濃度限表CIP=0.225在2----3之間Iip2=100CIP2=0.150IIP3=200CIP3=0.250CS02=0.238mg/M3Iso22=100Cso22=0.150Iso23=200CS023=0.70第四十四頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四第四十五頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四CNO2=0.098INO21=50CNO21=0.080INO22=100CNO22=0.12API=Max(175,116,73)=175第四十六頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四結(jié)論:IP為首要污染物大氣質(zhì)量Ⅲ級,輕度污染,(長期接觸,健康人體出現(xiàn)刺激性癥狀。)第四十七頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四一、SO2
大氣中的含硫污染物主要有SO2、H2S、SO3、CS2、H2SO4及各種硫酸鹽。它們主要來源于煤和石油燃料的燃燒,含硫礦石的冶煉、硫酸等化工產(chǎn)業(yè)排放的廢氣。在硫氧化物的監(jiān)測中常以二氧化硫為代表,作為大氣污染的重要指標之一,因為它在大氣污染物質(zhì)中分布最廣,影響最大。SO2的危害:
第四十八頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四第四十九頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四SO2的測定1、四氯汞鉀溶液吸收-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法(GB8970—88)第五十頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四<1>反應原理:
第五十一頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四HOCH2SO3H
+鹽酸副玫瑰苯胺→紫色絡(luò)合物在548nm處有最大吸收。方法特點:靈敏度高,選擇性好;但吸收液的毒性大。2、甲醛緩沖溶液吸收-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法(GB/T15262-94)
第五十二頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四
基本原理:SO2被甲醛溶液吸收后,生成穩(wěn)定的羥甲基磺酸加成化合物。在樣品溶液中加入NaOH使加成化合物分解,釋放出的SO2與鹽酸副玫瑰苯胺、甲醛作用,生成紫紅色絡(luò)合物,在577
nm處有最大吸收。該方法的主要干擾物是氮氧化物、臭氧。樣品放置一段時間可使臭氧自動分解;加入氨磺酸鈉溶液可消除氮氧化物的干擾。第五十三頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四3、溶液電導率法原理:將大氣樣通入H2O2(H2SO4)氣樣中含SO2被吸收生成H2SO4。因為溶液電導率的增值與所生成的硫酸量成比例,用交流電橋法檢測電導率的變化,就可以求出空氣中SO2的濃度。該方法最大優(yōu)點是靈敏度高。第五十四頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四二、NOx的測定
氮的氧化物有NO、NO2、N20、N2O3、N2O4和N2O5等,統(tǒng)稱NOx。其中主要為NO和NO2。二者是對流層中危害最大的氮氧化物。危害:能引起酸雨。
NOx能使大氣中的SO2催化氧化成SO3NO2的毒性大約為NO的5倍,NO在大氣中逐漸氧化為NO2,如被水霧吸收,會形成亞硝酸和硝酸。
第五十五頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四引發(fā)光化學煙霧。
當NOx和CH化合物共存于大氣中,經(jīng)陽光紫外線的照射,會發(fā)生光化學反應,產(chǎn)生光化學煙霧。由此產(chǎn)生一系列二次污染物,造成更大危害。第五十六頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四第五十七頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四測定方法1、Saltzman法(GB/T15435—1995)(鹽酸萘乙二胺光度法)測NO2
基本原理:空氣樣中的NO2與吸收液中的對氨基苯磺酸發(fā)生重氮化反應,再與N-(1-萘基)乙二胺鹽酸鹽作用,生成粉紅色的偶氮染料,在波長540~545nm有最大吸收。。第五十八頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四2、三氧化鉻-石英砂氧化法(測NOx)(GB/T15436—1995)基本原理:空氣樣中的氮氧化物經(jīng)過三氧化鉻-石英砂氧化管后,以NO2的形式與吸收液中的對氨基苯磺酸發(fā)生重氮化反應,再與N-(1-萘基)乙二胺鹽酸鹽作用,生成粉紅色的偶氮染料,在波長540~545nm測定吸光度第五十九頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四
計算式中V—吸收液體積,mlV0--換算成標準狀況下的采樣體積,L;D—樣品的稀釋倍數(shù)C0—由工作曲線上查得的NO2濃度,ug/ml第六十頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四3、化學發(fā)光法是一種能連續(xù)測定瞬時值的干式法。原理:利用氣樣中NO與O3發(fā)生化學發(fā)光反應,可測得NO的濃度。將另一份等量的氣樣通過還原轉(zhuǎn)化器使NO2轉(zhuǎn)化為NO后,再測NOx總量,用差減法求得氣樣中NO2濃度?;瘜W發(fā)光法的特點:靈敏度高;選擇性好;響應速度快第六十一頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四化學發(fā)光分析法簡介利用火焰熱能或化學反應釋放出的能量使試樣中被測物分子發(fā)生化學反應轉(zhuǎn)化為新的化合物,并發(fā)光,產(chǎn)生分子光譜。一般,化學發(fā)光由三個過程所引發(fā):(1)通過化學反應生成高能中間產(chǎn)物;(2)中間產(chǎn)物不穩(wěn)定,在轉(zhuǎn)化為生成物的同時,將過剩的化學能轉(zhuǎn)化為生成物的電子能;(3)激發(fā)態(tài)生成物退激,發(fā)生熒光。第六十二頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四化學發(fā)光法定量分析的依據(jù)化學發(fā)光強度與反應物濃度成正比:第六十三頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四三、CO的測定
CO主要來自于汽車尾氣、采暖爐、煉焦、煉油等工業(yè)廢氣。CO無色無味,是有毒氣體,對人體有強烈的窒息作用。CO中毒時,使紅血球的血紅蛋白不能與氧結(jié)合,妨礙了機體各組織的輸氧功能,造成缺氧癥,嚴重者會導致死亡。
第六十四頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四(1)氣相色譜法測定CO:CO在氫氣流中,經(jīng)分子篩和碳多孔小球串聯(lián)柱分離后,在鎳催化劑存在下于380℃轉(zhuǎn)化成甲烷,用氫火焰離子化檢測器測定,根據(jù)保留時間定性,以峰高定量。第六十五頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四(2)檢氣管法測定CO:將CO注入裝有I2O5和三氧化硫的檢氣管內(nèi),根據(jù)檢氣管生成綠色絡(luò)合物的長度,確定氣樣中的CO的含量。
第六十六頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四
檢氣管有兩種基本類型:比色型;比長度型。比長型因使用方便,并具有較好定量性而被廣泛使用。商品檢氣管在出廠前就已作過標定,濃度標尺直接刻在管上。在使用時只需根據(jù)說明書中指定的抽氣速度和進樣體積進行操作,即可直接獲得分析結(jié)果。
第六十七頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四檢氣管一般是內(nèi)徑為2.5—2.6mm、長度為120~180mm的玻璃管。管內(nèi)填充的載體常用硅膠、素陶瓷、活性氧化鋁等。其特點是化學惰性,機械強度大,又便于制成大小均一的顆粒。用于浸漬載體的化學試劑因被測項目的不同而異。例如測CO2的檢氣管以NaOH+百里酚酞為試劑浸漬在氧化鋁載體上。第六十八頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四四、氟化物的測定大氣中的氟主要來自陶瓷、磚瓦、冶煉、玻璃等工業(yè)排放的廢氣以及煤的燃燒。氟化物對人體及動植物均能形成危害。測定方法:濾膜-氟離子選擇電極法(GB/T15434—95)第六十九頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四五、空氣中總烴的測定
大氣中碳氫化合物的主要來源:石油煉制、化工生產(chǎn)、機動車輛排放尾氣、燃料的不完全燃燒和溶劑的蒸發(fā)等。危害:
影響空氣質(zhì)量,危害人體健康。大氣中的碳氫化合物主要是甲烷,甲烷濃度的增加會強化溫室效應。揮發(fā)性碳氫化合物常與NOx協(xié)同作用,產(chǎn)生光化學煙霧。
第七十頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四
測定方法
目前,普遍采用氣相色譜法測定大氣中總烴的含量。(GB/T15263—94)
總烴是指氫火焰檢測器所測出的碳氫化合物,以甲烷計。第七十一頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四六、大氣中苯并[α]芘的測定大氣中的苯并芘主要來自熱電工業(yè)、煉焦、催化裂解烹調(diào)的油煙、車輛排放的尾氣等。危害:第七十二頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四測定方法:熒光分光光度法(GB8971—1988)紫外分光光度法高效液相色譜法(GB/T15439—1995)由于高效液相色譜法具有分離效能好,靈敏度高、測定速度快等特點,是較為普遍采用的方法。
第七十三頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四基本原理:將采集在玻璃纖維濾膜上的顆粒物中的苯并[α]芘及有機溶劑可溶物,用環(huán)己烷在水浴上以索氏提取器連續(xù)加熱提取。提取液注入高效液相色譜,通過色譜柱的苯并[α]芘與其它組分分離,然后用熒光檢測器進行定量測定。第七十四頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四
七、臭氧的測定
1、靛藍二磺酸鈉分光光度法(GB/T15438—95)方法基本原理:大氣中的臭氧在磷酸鹽緩沖劑存在下,與吸收液中藍色的靛藍二磺酸鈉反應,褪色生成靛紅二磺酸鈉。在610nm處測定吸光度。2、紫外分光光度法(紫外臭氧分析儀)臭氧對254nm波長的紫外光有特征吸收。第七十五頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四3、化學發(fā)光法臭氧能與多種烯烴產(chǎn)生化學發(fā)光反應。乙烯為首選反應氣體,與臭氧反應過程中生成甲醛激發(fā)態(tài)分子,當該激發(fā)態(tài)分子返回基態(tài)時發(fā)出光量子。其化學發(fā)光光譜在450nm附近有最大發(fā)射。此反應對O3是特效的。NOx、SO2、CO、CH4等均不干擾測定。
第七十六頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四七、大氣中顆粒鉛的測定大氣中鉛的來源:自然因素:地殼浸蝕、火山爆發(fā)、海嘯等將地殼中的鉛釋放到大氣中。非自然因素:主要指來自工業(yè)、交通方面的鉛排放。非自然性排放是鉛污染的主要來源。危害:大氣中的鉛大部分顆粒直徑為0.5um或更小,因此可以長時間地漂浮在空氣中(鉛塵)。長期吸入低濃度的含鉛大氣可引起慢性中毒癥狀。第七十七頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四測定方法:火焰原子吸收分光光度法(GB/T15264—94)第七十八頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四八、可吸入顆粒物(PM10)的測定顆粒物是指大氣中大于分子尺寸的固體或液體顆粒狀物質(zhì)。是大氣污染物中數(shù)量最大、成分復雜、危害較大的一類。第七十九頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四大氣中顆粒物質(zhì)的檢測項目有:總懸浮顆粒物(TSP)的測定;可吸入顆粒物濃度PM10的測定;降塵量的測定;顆粒中化學組分的測定。大氣中粒徑小于10um的顆粒物稱為可吸入顆粒物。它以氣溶膠的形式長期漂浮在空中,故又稱為飄塵。第八十頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四飄塵主要污染源是工業(yè)企業(yè)的煙塵和生產(chǎn)性粉塵。如火力發(fā)電廠、鋼鐵廠、化工廠、造紙廠、交通運輸、民用炊煙等。
危害飄塵可被人體吸入,通過呼吸道直接到肺積累,并能進入血液循環(huán)危害健康;降低大氣能見度;參加大氣反應。第八十一頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四測定方法有:。第八十二頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四重量法測定原理:使一定體積的空氣樣進入切割器,將粒徑10um以上的顆粒分離,小于該粒徑的微粒隨著氣流經(jīng)分離器的出口被阻留在已恒重的濾膜上。根據(jù)采樣前后濾膜的質(zhì)量差及采樣體積,計算PM10濃度第八十三頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四PM10自動測定裝置按其工作原理可分為多種形式。主要有壓電天平式;光散射式;
β射線吸收式等。β射線吸收式PM10自動測定儀測定原理:將大氣中PM10顆粒捕集在濾紙上,根據(jù)濾紙和疊加其上的粒子層對β射線的吸收程度求PM10的濃度。第八十四頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四由β射線源輻射的β射線,一部分被粒子層吸收,其余部分透過。穿透的β射線強度與捕集的集塵之間存在如下關(guān)系式:第八十五頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四式中Q為進氣流量(m3/min),t為取樣時間(min)。A為濾紙面積(cm2);μm為質(zhì)量吸收系數(shù)(cm2/g)
所以通過測定取樣前后的β射線透過強度,就可測出大氣中PM10的值。第八十六頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四
自動測定裝置由大粒子切割器、樣品捕集器、放射源、程序控制器、監(jiān)測記錄器等部件組成。射線源可根據(jù)測定范圍和所要求靈敏度等因素加以選擇。如14C、35S、95Sr等,其中14C因其半衰期長,質(zhì)量吸收系數(shù)大而被優(yōu)先采用。第八十七頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四
九、降塵的測定
一般指粒徑在10um以上的顆粒物,靠重力作用能自然降落于地面。采用重量法(GB/T15265—94)測定。。
第八十八頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四1、降塵采集:我國規(guī)定集塵器用150mm內(nèi)徑、300mm高的玻璃缸或塑料缸。采樣點不要接近高大建筑物或顯著污染源。為避免揚塵的影響,集塵器離地面的高度為5-15m。若在建筑物頂采樣,相對高度應為1-1.5m第八十九頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四2、降塵量的測定第九十頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四
十、大氣中的總懸浮物(TSP)
一般是指粒徑≤100um的顆粒物。測定TSP主要用重量法(GB/T15432-1995),原理和操作過程同PM10的測定。只是選用的采樣器的切割性能不同。第九十一頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四十一、顆粒物化學組分的測定
1、顆粒物中化學成分復雜,含量低,所以要求測定方法靈敏度高。2、一般采用化學、物理化學方法測定,主要是預處理不同。3、主要測定項目:重金屬、砷、硫酸鹽、硝酸鹽等。第九十二頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四3·4室內(nèi)空氣監(jiān)測室內(nèi)空氣污染物的來源來自室外空氣的污染;來自室內(nèi)本身的污染。以建筑材料、裝修及生活用品等化工產(chǎn)品在室內(nèi)的使用為主。也包括燃料及煙葉的不完全燃燒等因素。室內(nèi)空氣污染物的類型可分為可吸入顆粒物;生物活性粒子污染物;氣態(tài)化學污染物三類。第九十三頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四生物活性粒子有細菌、病毒、花粉等,是大多數(shù)呼吸道傳染病和過敏性疾病的元兇。氣態(tài)化學污染物包括多種揮發(fā)性物質(zhì)。揮發(fā)性有機物常見的有甲苯、甲醛、苯、多種烴類,酯類、酮類等。無機氣體通常有CO、CO2、NOx、SO2、O3、放射性氡等。第九十四頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四放射性氡污染氡是從放射性元素鐳衰變而來的一種無色、無味的放射性惰性氣體。氡及其子體在衰變時釋放出α、β、γ
等射線,可通過呼吸過程進入人體。由于氡與人體的脂肪有很高的親和力,能在脂肪組織、神經(jīng)系統(tǒng)、網(wǎng)狀內(nèi)皮系統(tǒng)和血液中廣泛分布,對細胞造成損傷,誘發(fā)癌變。室內(nèi)空氣中氡的來源主要有:(1)地基土壤(2)地下水(3)建筑材料和裝修材料第九十五頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四一、氡的檢測氡與空氣作用時,能使空氣電離,因而可用電離型探測器通過測量電離電流測定其濃度,測量時可采用活性炭吸附法濃縮樣品中的氡;也可用閃爍探測器通過測量由氡及其子體衰變時所放出的α粒子測定其濃度。第九十六頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四環(huán)境放射性檢測的基本原理:是利用射線與物質(zhì)的相互作用。這種作用包括:電離、發(fā)光、熱效應、化學效應和能產(chǎn)生次級粒子的核反應等。最常用的檢測器有三類:1、電離型檢測器:是利用射線通過氣體介質(zhì)時使氣體發(fā)生電離的原理制成的探測器。2、閃爍檢測器:具有一個閃爍體,當射線進入其中時產(chǎn)生閃光,用光電倍增管將閃光訊號放大,記錄。其工作原理與以下三個過程相關(guān)聯(lián):第九十七頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四(1)射線使某些熒光體分子激發(fā),當分子重返低能級時,即發(fā)出光子。(2)光敏物質(zhì)受光后發(fā)出光電子。(3)光電子經(jīng)倍增放大后得到可測量的輸出脈沖。3、半導體檢測器檢測元件是固態(tài)半導體,當其接受射線后,產(chǎn)生電子-空穴對,從而得到可測量的脈沖電流。第九十八頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四二、室內(nèi)空氣中苯(苯系物)的檢測方法室內(nèi)空氣中苯系物的來源:各種油漆、涂料、膠、防水材料等的廣泛使用是造成室內(nèi)苯系物污染的主要原因。危害:檢測方法:毛細管氣相色譜法基本原理:空氣中的苯用活性炭管采集,然后用CS2提取出來,用帶氫火焰離子化檢測器的氣相色譜儀分析。以保留時間定性,峰高定量。第九十九頁,共一百零九頁,編輯于2023年,星期四二、室內(nèi)空氣中總揮發(fā)性有機物的分析總揮發(fā)性有機物(TVOC):指可以在空氣中揮發(fā)的有機化合物總量。室內(nèi)的TVOC主要是建筑材料、裝飾材料中的油漆、涂料、黏合劑等;家用燃料、吸煙;化妝品、洗滌劑等。辦公用品主要指油墨、復印機等。室外的工業(yè)廢氣、汽車
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