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文檔簡介
化學平衡狀態(tài)備課加平衡常數(shù)第一頁,共二十九頁,編輯于2023年,星期日1.△H<0,△S>0該反應一定能自發(fā)進行;如:Mg(s)+2HCl(aq)
=MgCl2(aq)+H2(g)2.△H>0,△S<0該反應一定不能自發(fā)進行;如:CO2(g)+H2O(l)+CaCl2(l)=CaCO3(s)+2HCl(l)3.△H<0,△S<0該反應在較低溫度下能自發(fā)進行如:NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s)4.△H>0,△S>0該反應在較高溫度下能自發(fā)進行如:CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)判斷依據(jù):△G=
△H-T△S<
0反應能自發(fā)進行一、化學反應進行的方向的判斷第二頁,共二十九頁,編輯于2023年,星期日二、什么是可逆反應?
在同一條件下,既能向正反應方向進行,同時又能向逆反應方向進行的反應,叫做可逆反應。
注意:可逆反應總是不能進行到底,得到的總是反應物與生成物的混合物2SO2+O22SO3
第三頁,共二十九頁,編輯于2023年,星期日三、化學平衡狀態(tài)1、定義化學平衡狀態(tài),就是指在一定條件下的可逆反應里,正反應速率和逆反應速率相等,反應混合物中各組分的濃度保持不變的狀態(tài)。注意三點前提(適用范圍):可逆反應內(nèi)在本質(zhì):v(正)=v(逆)
≠0外在標志:反應混合物中各組分的濃度保持不變第四頁,共二十九頁,編輯于2023年,星期日2.特征:(1)逆:正逆過程都在同時進行——“逆”(2)動:v(正)≠0,v(逆)≠0——“動”(3)等:v(正)=v(逆)——“等”(4)定:外界條件不發(fā)生變化,體系中各組分的物質(zhì)的量或濃度恒定不變——“定”(5)變:外界條件變化,平衡將改變——“變”。
第五頁,共二十九頁,編輯于2023年,星期日3、可逆反應達到化學平衡狀態(tài)的標志(1)直接標志:①v正=v逆即任何一種物質(zhì)的消耗速率等于其生成速率②各組分的含量不隨時間的改變而改變(2)間接標志:①各組分的濃度不隨時間改變而改變②各物質(zhì)的物質(zhì)的量、質(zhì)量、物質(zhì)的量分數(shù)、質(zhì)量分數(shù)不隨時間改變而改變③各氣體的壓強不隨時間改變而改變④氣體的顏色不隨時間改變而改變⑤氣體的密度或平均相對分子質(zhì)量或總壓強不隨時間改變而改變有時不一定可用!!第六頁,共二十九頁,編輯于2023年,星期日★專題:化學平衡狀態(tài)的判斷方法(一)、從V正=V逆進行判斷(1)用同一種物質(zhì)來表示反應速率時,該物質(zhì)的生成速率與消耗速率相等。(2)用不同種物質(zhì)來表示反應速率時速率不一定相等但必須符合兩方面①表示兩個不同的方向。②速率之比=化學計量數(shù)之比。第七頁,共二十九頁,編輯于2023年,星期日AD【例1】在一定溫度下,可逆反應A(氣)+3B(氣)2C(氣)達到平衡的標志是()A.C的生成速率與C分解的速率相等B.單位時間生成nmolA,同時生成3nmolBC.單位時間生成B的速率,與生成C的速率相等(數(shù)值)D.單位時間生成nmolA,同時生成2nmolCE.A、B、C的化學反應速率之比為1:3:2第八頁,共二十九頁,編輯于2023年,星期日AC【例2】下列說法可以證明反應N2+3H22NH3已達平衡狀態(tài)的是()A.1個N≡N鍵斷裂的同時,有3個H-H鍵形成B.1個N≡N鍵斷裂的同時,有3個H-H鍵斷裂C.2υ正(H2)=3υ逆(NH3)D.υ正(N2)=3υ逆(H2)第九頁,共二十九頁,編輯于2023年,星期日(二)、百分含量不變標志
正因為v正=v逆≠0,所以同一瞬間同一物質(zhì)的生成量等于消耗量.總的結果是混合體系中各組成成分的物質(zhì)的量、質(zhì)量、物質(zhì)的量濃度、各成分的百分含量、轉化率等不隨時間變化而改變.第十頁,共二十九頁,編輯于2023年,星期日A
【例3】下列說法中可以充分說明反應:P(氣)+Q(氣)R(氣)+S(氣),在恒溫下已達平衡狀態(tài)的是()
(A)P、Q、R、S的濃度不再變化
(B)P、Q、R、S的分子數(shù)比為1:1:1:1
(C)反應容器內(nèi)P、Q、R、S共存(D)反應容器內(nèi)總物質(zhì)的量不隨時間而變化P(氣)+Q(氣)R(氣)+2S(氣)?第十一頁,共二十九頁,編輯于2023年,星期日(三).對于有氣體參與的可逆反應,可根據(jù)混合氣體的平均相對分子質(zhì)量、密度、壓強、溫度是否不再改變來判斷反應是否達到平衡。第十二頁,共二十九頁,編輯于2023年,星期日(一)從混合氣體平均相對分子質(zhì)量M考慮總總nmM=1.若各物質(zhì)均為氣體(1)對于非等物質(zhì)的量反應,如2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)M若不變,一定可做為平衡標志?。?)對于等物質(zhì)的量反應,如H2(g)+I2(g)2HI
(g)M若不變,不能做為平衡標志,因始終不變。2.若有非氣體參與如:CO2(g)+C(s)2CO(g),M若不變,一定可做為平衡標志!第十三頁,共二十九頁,編輯于2023年,星期日(二)從氣體密度r考慮vm=r1.若各物質(zhì)均為氣體恒容:ρ總為恒值,不能做平衡標志。恒壓(1)對于等n反應,如H2(g)+I2(g)2HI
(g)(2)對于非等n反應,如2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)
ρ總為恒值,不能做平衡標志。ρ若不變,一定可作為平衡標志。2.若有非氣體參與恒容,ρ若不變,一定可作為平衡標志!恒壓,Δn(g)=0,可作為平衡標志A(g)+3B(g)
2C(g)+D(g)第十四頁,共二十九頁,編輯于2023年,星期日(三)從體系的內(nèi)部壓強考慮.當Δn(g)=0,即等摩反應則p為恒值,不能作平衡標志。當Δn(g)≠0,則當p一定時,可做平衡標志。恒容恒溫條件下,關鍵看前后氣體分子數(shù)的變化!當化學平衡尚未建立成平衡發(fā)生移動時,反應總要放出或吸收熱量,若為絕熱體系,當體系內(nèi)溫度一定時,則標志達到平衡。(四)從體系的溫度變化考慮第十五頁,共二十九頁,編輯于2023年,星期日例4:可逆反應。2HI(g)H2(g)+I2(g)在密閉容器中進行,當下列4項中某項不取隨時間變化時,才能說明反應已達平衡()A.容器內(nèi)壓強B.平均相對分子質(zhì)量C..各組分濃度D.混合氣體顏色CDANO、O2、NO2分子數(shù)目比是2:1:2B.反應混合物中各組成物質(zhì)的濃度相等C.混合氣體的顏色不再發(fā)生變化D.混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不變例5:在一定條件下,反應2NO+O22NO2達到平衡的標志()CD第十六頁,共二十九頁,編輯于2023年,星期日例6:在一定溫度下,下列敘述不是可逆反應A(氣)+3B(氣)2C(氣)+2D(固)達到平衡的標志的是:①C的生成速率與C的分解速率相等②單位時間內(nèi)生成amolA,同時生成3amolB③A、B、C的濃度不再變化④A、B、C的分壓強不再變化⑤混合氣體的總壓強不再變化⑥混合氣體的物質(zhì)的量不再變化⑦單位時間內(nèi)消耗amolA,同時生成3amolB⑧A、B、C、D的分子數(shù)之比為1:3:2:2②⑧第十七頁,共二十九頁,編輯于2023年,星期日1、容器內(nèi)N2、H2、NH3三者共存2、容器內(nèi)N2、H2、NH3三者濃度相等3、容器內(nèi)N2、H2、NH3的濃度比恰為1:3:24、容器內(nèi)質(zhì)量不隨時間的變化而變化5、容器內(nèi)壓強不隨時間的變化而變化6、容器內(nèi)密度不再發(fā)生變化7、容器內(nèi)的平均摩爾質(zhì)量不再發(fā)生變化例7:能夠說明N2+3H22NH3反應在密閉容器中已達到平衡狀態(tài)的是:5、7第十八頁,共二十九頁,編輯于2023年,星期日化學平衡常數(shù)第十九頁,共二十九頁,編輯于2023年,星期日1、定義:一定溫度下,當一個可逆反應達到化學平衡時,生成物濃度冪之積與反應物濃度冪之積的比值為一常數(shù)?;瘜W平衡常數(shù)——K第二十頁,共二十九頁,編輯于2023年,星期日其中c為各組分的平衡濃度,溫度一定,K為定值。2.K的表達式大量實驗事實表明,對下列可逆反應:aA+bBcC+dD在一定溫度下,無論反應物的起始濃度如何,反應達到平衡狀態(tài)后,將各物質(zhì)的物質(zhì)的量濃度滿足下面關系:第二十一頁,共二十九頁,編輯于2023年,星期日3.使用平衡常數(shù)應注意的問題(1)必須指明溫度,反應必須達到平衡狀態(tài)注:K值與濃度無關,隨溫度變化而變化若某可逆反應正反應△H<0,溫度升高,K值減小若某可逆反應正反應△H>0,溫度升高,K值增大第二十二頁,共二十九頁,編輯于2023年,星期日(2)平衡常數(shù)表示反應進行的程度,不表示反應的快慢,即速率大,K值不一定大(3)在進行K值的計算時,固體不作考慮,表達式中不需表達如:一定溫度下Fe3O4(s)+4H2(g)
高溫3Fe(s)+4H2O(g)第二十三頁,共二十九頁,編輯于2023年,星期日(4)在進行K值的計算時,稀溶液中的H2O的濃度可不表達一定溫度下Cr2O72-+H2O
2CrO42-+2H+如:第二十四頁,共二十九頁,編輯于2023年,星期日(5)平衡常數(shù)的表達式與方程式的書寫方式有關K1
=1/K2
=K32例如,在某溫度下:N2+3H22NH32NH3N2+3H2N2+H2NH31232第二十五頁,共二十九頁,編輯于2023年,星期日(6)利用K值可判斷某狀態(tài)是否處于平衡狀態(tài)
K′<K,
v正>
v逆,反應向正方向進行K′=K,v正=v逆,反應處于平衡狀態(tài)K′>K,v正<v逆,反應向逆方向進行則:如某溫度下,可逆反應mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)平衡常數(shù)為K,若某時刻時,反應物和生成物的濃度關系如下:第二十六頁,共二十九頁,編輯于2023年,星期日K值的大小,表示在一定溫度下,反應達到平衡時該反應進行的程度(反應的限度)。(1)K值越大,表明反應進行的程度越大;反之則越小。(2)K值與濃度無關,隨溫度變化而變化4.平衡常數(shù)的意義aA+bBcC+dD第二十七頁,共二十九頁,編輯于2023年,星期日練習1:已知373k時,可逆反應N2(g)+3H2(g)2NH3(g)平衡常數(shù)為K=3.35×109,若某時刻時,測得CN2=1mol/L,CH2=3mol/L,CNH3=2mol/L.問此刻可逆反應是否處于平衡狀態(tài)?第二十八頁,共二十九頁,編輯于2023年,星期日例:高爐煉鐵中發(fā)生的基本反應如下:FeO(s)+CO(g)Fe(s)+CO2(g);△H>0。已知1100℃,K=0.263(1)若平衡向右進行,高爐內(nèi)CO2和CO的體積比值_____,平衡常數(shù)K值______(填“增大”“減小”或“不變”)(2)1100℃時,測得高爐中c(CO2)=0.025mo
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