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2、液體表面表面張力表面熱力學彎曲液面(Laplace方程,Kelvin公式)液體表面的吸附(Gibbs吸附等溫式)表面張力表面張力:單位長度上的作用力。表面張力可理解為系統(tǒng)增加單位面積時所作的可逆功。AxLFdx表面張力熱力學在恒溫、恒壓下:單位面積自由焓表面張力等于比表面自由焓(自由能)平衡時:液體表面張力的測定毛細高度法氣泡最大壓力法滴體積(重)法脫環(huán)法吊片法停滴(泡)法懸滴法彎曲液面—Laplace公式1、球面三種形式的液體表面情況:凹面,凸面,平面2、任意曲面用兩個曲率半徑來描述任意曲面:——Laplace方程若:成為球面(平液面時),Kelvin公式液滴半徑越小,其蒸汽壓越大。彎液面曲率半徑平液面蒸汽壓彎液面蒸汽壓液體摩爾體積液體分子量液體密度Gibbs吸附等溫式溶液表面張力:與組成、溫度、壓力有關(guān);第一種類型溶液的表面張力隨溶質(zhì)濃度成直線增加;如:一般為強電解質(zhì)水溶液(無機鹽以及蔗糖,甘露醇等多羧基有機物)cσNaCl水溶液第二種類型醇、醛、酸、酮與胺等有機物,在稀溶液中可以明顯降低溶液的表面張力;在稀溶液中各種脂肪酸表面張力下降與濃度成正比:溶劑表面張力溶液表面張力特性常數(shù)第三種類型

加入少量物質(zhì)可顯著降低溶液表面張力,至一定濃度后表面張力不再有明顯變化。如:有機堿金屬鹽,磺酸鹽,硫酸鹽,苯磺酸鹽等;cσ十二烷基硫酸納的曲線Gibbs等溫公式適合于氣-液,液-液和固-液,固-氣界面正吸附:溶液表面的濃度大于本體濃度——表面超量負吸附:溶液表面的濃度小于本體濃度——表面虧量NaCl水溶液cσ丁酸一些液體表面自由能表面張力隨溫度變化溶質(zhì)2在單位面積上的過剩量——表面超量的意義GG’=0<0Gibbs等溫式的應(yīng)用固-氣界面氣-液界面界面化學的四大基本定律Gibbs

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