食品中礦物質(zhì)元素的測定

食品中礦物質(zhì)元素的測定第一頁，共四十六頁，編輯于2023年，星期二7.1、概述概念食品中所含的元素有50多種、除去C、H、O、N4種構(gòu)成水分和有機(jī)物質(zhì)以外，其他的元素統(tǒng)稱礦物質(zhì)元素。

分類：從營養(yǎng)學(xué)的角度，可分為必需元素、非必需元素和有毒元素三類；從人體需要的角度，可分為常量元素（含量在0.01%以上）、微量元素（含量低于0.01%）兩類第二頁，共四十六頁，編輯于2023年，星期二常量元素需求比例較大如鉀、鈉、鈣、鎂、磷、氯、硫等人體必需的微量元素有：鐵、銅、鋅、錳、錫、碘、氟、硒等有毒元素：其極小的劑量，即可導(dǎo)致機(jī)體呈現(xiàn)毒性反應(yīng)，而且人體中具有蓄積性，隨著在人體內(nèi)的蓄積量的增加，機(jī)體會出現(xiàn)各種中毒反應(yīng)，如汞、鎘、鉛、砷等第三頁，共四十六頁，編輯于2023年，星期二微量元素在機(jī)體組織中的作用濃度很低，往往以百萬分之一或十億分之一甚至更低來描述，故需要從食物中攝取的量也很低。微量元素的濃度與功能形式常嚴(yán)格局限在一定的范圍之內(nèi)，而且有的元素的這個范圍相當(dāng)窄。微量元素在這特定的范圍內(nèi)可以使組織的結(jié)構(gòu)與功能的完整性得到維持，當(dāng)其含量低于機(jī)體需要的量時，組織功能會減弱或不健全，甚至?xí)艿綋p害并處于不健康的狀態(tài)之中。但如果含量高于這一特定范圍，則可能導(dǎo)致不同程度的毒性反應(yīng)，嚴(yán)重的可以引起死亡。第四頁，共四十六頁，編輯于2023年，星期二

從含量過低到過高的限量有的元素比較寬，有的卻很窄，例如硒，其正常需要量到中毒量之間相差不到10倍，人體對硒的每日安全攝入量為50~200μg，如低于50μ

g會導(dǎo)致心肌炎、克山病等疾病，并誘發(fā)免疫功能低下和老年性白內(nèi)障的發(fā)生；但如果攝入量在200~1000μg之間則會導(dǎo)致中毒，如果每日攝入量超過1mg則可導(dǎo)致死亡。微量元素的功能形式、化學(xué)價態(tài)與化學(xué)形式也非常重要。例如鉻，其正六價狀態(tài)對人體的毒害很大，只有適量的正三價鉻對人體才是有益的。第五頁，共四十六頁，編輯于2023年，星期二

來源：（1）由自然條件（如地質(zhì)、地理、生物種類、品種等）所決定的，食物本身天然存在的礦物質(zhì)元素（2）為營養(yǎng)強(qiáng)化而添加到食品中的微量礦物質(zhì)元素或食品加工、包裝、貯存時，受到污染，引入了重金屬元素。像錫來自于鐵皮上的鍍錫，接觸中的焊錫；像銅來自加工的銅鍍濃縮鍋，銅勺等造成。（3）隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，各種新材料的出現(xiàn)，造成了新的食物污染。（4）工業(yè)“三廢（廢水、廢氣、廢渣）以及農(nóng)藥、化肥用量的增加，造成土壤、水源、空氣等的污染，使重金屬及有毒元素在動、植物體內(nèi)富集并直接影響人類的健康。第六頁，共四十六頁，編輯于2023年，星期二

檢測意義評價食品的營養(yǎng)價值；開發(fā)和生產(chǎn)強(qiáng)化食品具有指導(dǎo)意義；有利于食品加工工藝的改進(jìn)和食品質(zhì)量的提高可以了解食品污染情況，以便查清和控制污染源。

第七頁，共四十六頁，編輯于2023年，星期二測定方法：食品中礦物質(zhì)元素的檢測方法有很多，而尤其以分光光度法、原子吸收分光光度法用得最多。分光光度法由于設(shè)備簡單，能達(dá)到食品中礦物質(zhì)檢測標(biāo)準(zhǔn)要求的靈敏度，故一直被廣泛采用；原子吸收分光光度法由于它的選擇性好，靈敏度高，測定手續(xù)簡便快速，可同時測定多種元素的優(yōu)點，而成為礦物質(zhì)測定中最常用的方法。第八頁，共四十六頁，編輯于2023年，星期二

7.2、食品中必需礦物質(zhì)元素的測定——鐵、鎂、錳、銅、鋅的原子吸收分光光度法測定

原子吸收分光光度法的基本原理原子吸收光譜法是一種利用被測元素的基態(tài)自由原子對特征波長光吸收程度進(jìn)行的定量分析方法。試樣中被測元素的化合物在高溫中被離解成基態(tài)原子，光源輻射出的待測元素的特征譜線通過樣品的蒸氣時，被蒸氣中待測元素的基態(tài)原子所吸收，在一定范圍與條件下，入射光被吸收而減弱的程度與樣品中待測元素的含量呈正比，由此可得出樣品中待測元素的含量。

基態(tài)原子、原子吸收過程激發(fā)態(tài)原子、發(fā)射過程、特征譜線

第九頁，共四十六頁，編輯于2023年，星期二儀器的結(jié)構(gòu)及性能儀器的組成：原子吸收分光光度計由4個基本單元系統(tǒng)構(gòu)成，即光源系統(tǒng)、原子化系統(tǒng)、分光系統(tǒng)和檢測系統(tǒng)光源系統(tǒng)主要產(chǎn)生待測元素的特征譜線，一般采用空心陰極燈；原子化系統(tǒng)主要使試樣中的待測元素轉(zhuǎn)變?yōu)樽杂稍诱魵猓ɑ鹧嬖踊鳌F化器和燃燒器；無火焰原子化器—高溫石墨管，試樣在石墨管中隨著溫度的升高而干燥、灰化、原子化，即轉(zhuǎn)變?yōu)樽杂稍诱魵猓环止庀到y(tǒng)可以分出通過火焰的光線中待測元素的譜線；檢測系統(tǒng)則把光信號轉(zhuǎn)換成電信號，經(jīng)調(diào)制、放大、處理，最后輸出結(jié)果。

第十頁，共四十六頁，編輯于2023年，星期二原子吸收分光光度法進(jìn)行定量測定的方法

標(biāo)準(zhǔn)曲線法：被測元素低濃度時，對分析線的吸收與濃度之間呈良好的線性關(guān)系。故可配制低濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液。分別測定其吸光度，以吸光度為縱坐標(biāo)、濃度為橫坐標(biāo)，繪制其標(biāo)準(zhǔn)曲線。根據(jù)樣液的吸光度，在標(biāo)準(zhǔn)曲線上求出樣液的濃度。第十一頁，共四十六頁，編輯于2023年，星期二食品中鐵、鎂、錳、銅、鋅的測定（1）、原理：食品中的無機(jī)元素一般常與有機(jī)物結(jié)合，以金屬有機(jī)化合物的形式存在于食品中，在測定無機(jī)元素之前，必須先破壞有機(jī)物質(zhì)，釋放出被測組分，這稱之為有機(jī)物破壞法（干法灰化和濕法消化）。樣品濕法消化處理后，導(dǎo)入原子吸收分光光度計中，經(jīng)原子化，鐵、鎂、錳、銅、鋅分別在波長248.3nm、285.2nm、279.5nm、324.8nm、213.8nm處，對鐵、鎂、錳、銅、鋅空心陰極燈發(fā)射的譜線有特異吸收。在一定濃度范圍內(nèi)，其吸收值與它們的含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較后能求出食品中被測元素的含量。第十二頁，共四十六頁，編輯于2023年，星期二（2）、儀器：①原子吸收分光光度計。②分析天平。（3）、試劑：①鹽酸②硝酸③高氯酸④混合酸消化液：硝酸與高氯酸之比為4:1（體積比）⑤0.5mol/L硝酸溶液：量取45mL硝酸，用去離子水稀釋至1000mL⑥鐵、鎂、錳、銅、鋅的標(biāo)準(zhǔn)溶液：直接購買儲備液，然后用0.5mol/L硝酸溶液稀釋成所需要的濃度，儲存在聚乙烯瓶中，4℃保存。第十三頁，共四十六頁，編輯于2023年，星期二（4）、測定：①樣品消化：精確稱取均勻樣品干樣0.5~1.5g、濕樣2.0~4.0g、飲料等液體樣品5.0～10.0mL于250mL高型燒杯中，加混合酸消化液20～30mL，蓋上表面皿。置于電爐加熱消化。最后如未完全消化，可再補(bǔ)加幾毫升混合酸消化液，繼續(xù)加熱消化，至無色透明為止。加入3mL去離子水，加熱以揮去多余的硝酸。待燒杯中的液體接近2～3mL時，取下冷卻。用去離子水洗并轉(zhuǎn)移至10mL的刻度試管中，用去離子水定容至刻度。取與消化樣品相同量的混合酸消化液，按上述操作做空白試驗。第十四頁，共四十六頁，編輯于2023年，星期二

②測定：將各標(biāo)準(zhǔn)使用液按下表配制成不同濃度系列的各相應(yīng)元素的標(biāo)準(zhǔn)稀釋液按儀器說明書調(diào)節(jié)狹縫、空氣及乙炔的流量、燈頭高度、元素空心陰極燈電流等參數(shù)至最佳狀態(tài)，下表為測定時的參數(shù)，供參考。第十五頁，共四十六頁，編輯于2023年，星期二③繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：以標(biāo)準(zhǔn)系列的濃度值為橫坐標(biāo)，各元素對應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。④計算：第十六頁，共四十六頁，編輯于2023年，星期二（5）、說明及注意事項：①所用玻璃儀器均以硫酸-重鉻酸鉀洗液浸泡數(shù)小時，再用洗衣粉充分洗刷，后用水反復(fù)沖洗，最后用去離子水沖洗烘干，方可使用。②微量元素分析的樣品制備過程中應(yīng)特別注意防止各種污染。所用設(shè)備如電磨、絞肉機(jī)、勻漿器、打碎機(jī)等必須不銹鋼制品。所用容器必須使用玻璃或聚乙烯制品。③蔬菜、水果、鮮魚、鮮肉等含水量高的樣品用水沖洗干凈后，再用去離子水充分洗凈。含水量小的樣品（如米、面、豆類、奶粉等）取樣后立即裝容器密封保存，防止空氣中的灰塵和水分污染。④由于火焰原子法的原子化程度較低，且待測元素的蒸汽被火焰氣體大量稀釋，對于要求靈敏度較高的一些重金屬含量測定，石墨爐原子法是理想的選擇。（如鉛、鎘、鉻等元素的測定國標(biāo)中都選用石墨爐原子法作為第一法）。第十七頁，共四十六頁，編輯于2023年，星期二7.3.食品中鉛、鎘、鉻的測定

——石墨爐原子化法原理：樣品經(jīng)消解（可選用干法灰化、濕法消化、微波消解法中的任何一種），制成試樣液，按照儀器說明書調(diào)節(jié)有關(guān)參數(shù)至最佳狀態(tài)，以標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量計算。測定參數(shù)：第十八頁，共四十六頁，編輯于2023年，星期二

7.4、食品中錫的測定方法

——苯芴酮比色法原理：樣品經(jīng)消化后，在弱酸性溶液中，四價錫離子與苯芴酮形成微溶性橙紅色絡(luò)合物，在保護(hù)性膠體存在下與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。儀器：①分光光度計。②馬福爐。③分析天平。第十九頁，共四十六頁，編輯于2023年，星期二試劑：①酒石酸溶液(100g／L)。②抗壞血酸溶液(10g／L)，臨用時配制。③動物膠溶液(5g／L)，臨用時配制。④酚酞指示液(10g／L)：稱取1g酚酞，用乙醇溶解至100mL。⑤氨水(1+1)。⑥硫酸(體積比1+9)⑦苯芴酮溶液(0.1g／L)：稱取0.010g苯芴酮，加少量甲醇及硫酸(1+9)數(shù)滴溶解，以甲醇稀釋至100mL。⑧錫標(biāo)準(zhǔn)儲備液：準(zhǔn)確稱取0.1000g金屬錫(99.99％)，置于小燒杯中，加l0mL硫酸，蓋以表面皿，加熱至錫完全溶解，移去表面皿，繼續(xù)加熱至發(fā)生濃白煙，冷卻，慢慢加50mL水，移入100mL容量瓶中，用硫酸(1+9)多次洗滌燒杯，洗液并入容量瓶中，并稀釋至刻度，混勻。此溶液每毫升相當(dāng)于1.0mg錫。⑨錫標(biāo)準(zhǔn)使用液：用硫酸(1+9)稀釋稀釋至每毫升相當(dāng)于10.0ug錫。第二十頁，共四十六頁，編輯于2023年，星期二測定：

（1）、樣品消化：稱取1.00～5.00g樣品（根據(jù)錫含量而定）于瓷坩堝中，先小火炭化至無煙，移人高溫電爐（500士25）℃灰化6～8h，放冷。若個別不徹底，則加lmL混合酸（硝酸與高氯酸之比為4:1），在小火上加熱，反復(fù)多次直到消化完全，放冷，用硝酸（0.5mol/L將灰分溶解，少量多次地過濾在10～25mL容量瓶中，并定容至刻度，搖勻備用，同時作試劑空白。

第二十一頁，共四十六頁，編輯于2023年，星期二標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：吸取0.00、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00mL錫標(biāo)準(zhǔn)使用液(相當(dāng)于0.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0μ

g錫)，分別置于25mL比色管中。各加入0.5mL酒石酸溶液(100g／L)及1滴酚酞指示液，混勻，再各加入氨水(1+1)中和至淡紅色，加3mL硫酸(1+9)、lmL動物膠溶液(5g／L)及2.5mL抗壞血酸溶液(10g／L)，再加水至25mL，混勻，再各加2mL苯芴酮溶液(0.1g／L)，混勻，1h后，用2cm比色杯以水調(diào)節(jié)零點，于波長490nm處測吸光度，并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

樣品及試劑空白測定：吸取1.00～5.00mL樣品消化液和同量的試劑空白溶液，分別置于25mL比色管中。按標(biāo)準(zhǔn)曲線制備程序，依法操作，測定吸光度，并從標(biāo)準(zhǔn)曲線查出相應(yīng)的錫含量。

第二十二頁，共四十六頁，編輯于2023年，星期二

結(jié)果計算：式中:x--樣品中錫的含量，mg／kg或mg/mL；m1—測定用樣品消化液中錫的含量（標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得），μ

g；

m2—試劑空白液中錫的含量（標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得），μg；

m一樣品質(zhì)量，g或mL；

V2—樣品消化液的總體積，mL；

V1—測定用樣品消化液的體積，mL。

第二十三頁，共四十六頁，編輯于2023年，星期二說明及注意事項：（1）在Ph為1左右的酸性介質(zhì)中，錫與苯芴酮反應(yīng)生成一種微溶的絡(luò)合物，錫的濃度低時，絡(luò)合物以溶膠的形式存在于溶液中，在有動物膠存在下，此紅色膠體能長時間穩(wěn)定，可用于比色測定。由于顯色反應(yīng)比較緩慢，故應(yīng)放置一段時間后比色。天冷時可置于37℃恒溫箱中30min后比色。（2）反應(yīng)液的PH值對呈色影響較大，所以標(biāo)準(zhǔn)液和樣品液都先用氨水調(diào)至中性后再加其他試劑，以使PH一致。（3）抗壞血酸用于掩蔽鐵離子的干擾，其溶液不穩(wěn)定，需臨用時現(xiàn)配。（4）也可以用原子吸收光譜法測定錫的含量，錫的吸收波長為224.6nm第二十四頁，共四十六頁，編輯于2023年，星期二7.5.1、食品中有害礦物質(zhì)元素的測定——

雙硫腙分光光度法測定汞含量概述：汞俗稱水銀為銀白色液態(tài)金屬，汞易蒸發(fā)，在空氣中以蒸氣狀態(tài)存在。汞的化合物能溶于水或稀酸，毒性很大，常見的汞化物有氯化高汞、氧化汞、硝酸汞、碘化汞等，均屬于烈性毒物。汞的化合物在工農(nóng)業(yè)和醫(yī)藥等方面應(yīng)用極廣，極容易造成環(huán)境污染，環(huán)境中的微生物能使無機(jī)汞轉(zhuǎn)化為有機(jī)汞，如甲基汞、二甲基汞等烷基汞化合物其毒性更大，所以不慎混入食品或誤食或食用污染了汞的食品而引起中毒的事件較為多見。

第二十五頁，共四十六頁，編輯于2023年，星期二原理：樣品經(jīng)消化后，汞離子在酸性溶液中可與雙硫腙生成橙色絡(luò)合物，溶于三氯甲烷，絡(luò)合物的顏色深淺與汞的濃度成正比，在波長490nm處測定吸光度，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較而進(jìn)行定量。第二十六頁，共四十六頁，編輯于2023年，星期二

雙硫腙的性質(zhì)：學(xué)名為二苯基硫卡巴腙，又名二苯磺腙、打薩宗等。它是一種藍(lán)黑色結(jié)晶粉末，難溶于水（能溶于堿性水溶液），可溶于氯仿、四氯化碳，并呈綠色。雙硫腙能與許多金屬形成絡(luò)合物，這些絡(luò)合物能溶于氯仿或四氯化碳而呈色。控制一定的反應(yīng)條件，可以提高雙硫腙對重金屬的選擇性，使顯色反應(yīng)具有特異性，從而可用雙硫腙分光光度比色法對食品中的多種微量礦物質(zhì)元素進(jìn)行測定。常用的控制方法是控制溶液的PH或加入適當(dāng)?shù)难诒蝿?。在PH8.5~9.0時，加入氰化鉀可以掩蔽銅、汞、鋅等離子的干擾；加入鹽酸羥胺可排除鐵離子的干擾；加入檸檬酸銨可防止生成氫氧化物沉淀使鉛被吸附而受損失。第二十七頁，共四十六頁，編輯于2023年，星期二市售的雙硫腙常含有氧化生成的二苯硫卡巴二腺，此化合物不與金屬元素反應(yīng)，也不溶于酸性或堿性水溶液，但能溶于氯仿和四氯化碳呈黃色或棕色，因而干擾測定，所以常常需進(jìn)行純化處理。第二十八頁，共四十六頁，編輯于2023年，星期二試劑（1）鹽酸羥胺溶液(200g／L)（2）雙硫腙三氯甲烷溶液(0.5g／L)：（3）雙硫腙使用液：吸取1.0mL雙硫腙溶液，加三氯甲烷至10mL混勻。用1cm比色杯，以三氯甲烷調(diào)節(jié)零點，于波長510nm處測吸光度(A)，用下式算出配制l00mL雙硫腙使用液(70％透光率)所需雙硫腙溶液的毫升數(shù)(V)。要求雙硫腙使用液的濃度控制在5-10mg/L，而透光率為70％（即吸光度為0.155）時，雙硫腙使用液的濃度大約是5mg/L

第二十九頁，共四十六頁，編輯于2023年，星期二（（4）汞標(biāo)準(zhǔn)溶液：精密稱取0．1354g經(jīng)干燥器干燥過的二氯化汞，加lmol/L硫酸使其溶解，移入100mL容量瓶中，并稀釋至刻度。此溶液每毫升相當(dāng)于1mg汞。（5）汞標(biāo)準(zhǔn)使用液：lmol/L硫酸稀釋至每毫升相當(dāng)于1μg汞。第三十頁，共四十六頁，編輯于2023年，星期二樣品消化：根據(jù)樣品的含水量的多少稱?。ㄎ。?0～50g（mL）樣品，置于消化裝置的錐形瓶中，加玻璃珠數(shù)粒，45mL硝酸、15mL硫酸，轉(zhuǎn)動錐形瓶，防止局部炭化。裝上冷凝管后，小火加熱，待開始發(fā)泡即停止加熱．發(fā)泡停止后加熱回流2h。如加熱過程中溶液變棕色，再加5mL硝酸，繼續(xù)回流2h，放冷，用適量水洗滌冷凝管，洗液并入消化液中，取下錐形瓶，加水至總體積為150mL。取與消化樣品相同量的硝酸、硫酸按同一方法做試劑空白試驗。

第三十一頁，共四十六頁，編輯于2023年，星期二測定：①取上述消化液（全量），加20mL水，在電爐上煮沸10min，除去二氧化氮等，放冷。②于樣品消化液及試劑空白液中各加5％高錳酸鉀溶液至溶液呈紫色，然后再加20％鹽酸羥胺溶液使紫色退去，加2滴溴麝香草酚藍(lán)指示液，用氨水調(diào)節(jié)PH，使橙紅色變成橙黃色（PH1～2）。定量轉(zhuǎn)移至125mL分液漏斗中。第三十二頁，共四十六頁，編輯于2023年，星期二

③制備標(biāo)準(zhǔn)系列：吸取0.0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0mL汞標(biāo)準(zhǔn)使用液（相當(dāng)于0.0、0.5、3.0、4.0、5.0、6.0μg汞），分別置于125mL分液漏斗中，加5％硫酸10mL，再加水至40mL，混勻。再各加20％鹽酸羥胺溶液1mL，放置20min，并時時振搖。④測定：于樣品消化液，試劑空白液及標(biāo)準(zhǔn)液振搖放冷后的分液漏斗中加5.0mL雙硫腙使用液，劇烈振搖2min，靜置分層后，經(jīng)脫脂棉將三氯甲烷層濾入1cm比色杯中，以三氯甲烷調(diào)節(jié)零點，在波長490nm處測吸光度。繪制成標(biāo)準(zhǔn)曲線并定量。第三十三頁，共四十六頁，編輯于2023年，星期二

結(jié)果計算：式中：

X——樣品中汞的含量，mg／kg；m1——樣品消化液中汞的含量（從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得），μg；m2——試劑空白液中汞的含量（從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得），μg；m——樣品質(zhì)量，g。第三十四頁，共四十六頁，編輯于2023年，星期二說明及注意事項：（1）汞與雙硫腙的絡(luò)合能力很強(qiáng)，在酸性條件下，其它金屬離子都不產(chǎn)生干擾，生成橙色絡(luò)合物時酸度以PH1.8～2為宜。（2）雙硫腙易被氧化，生成黃色的化合物不溶于酸及堿，能溶于氯仿中，因此氯仿中不得含有氧化物。操作時不宜敞開暴露于空氣過久，避免直射光操作。（3）鹽酸羥胺是一種掩蔽劑，可消除鐵、鋅離子的干擾。同時，鹽酸羥胺還是一種還原劑，可以除去氧化物。（4）用鹽酸羥胺還原高錳酸鉀時，會產(chǎn)生大量氯氣與氮氧化物，操作時應(yīng)不時振搖，并放置20min，使其逸放。第三十五頁，共四十六頁，編輯于2023年，星期二（5）雙硫腙比色法測定金屬元素的含量具有較高的靈敏度和選擇性，設(shè)備簡單，但操作工作量大，耗用試劑、溶劑較多，至今多被列為國標(biāo)中的第二法或第三法。(6)汞能在常溫下蒸發(fā)為汞原子蒸氣，對波長253.7nm的共振線有劇烈的吸收，所以可以采用冷原子吸收光譜法（測汞儀法）測定汞含量（見GB/T5009.17-2003第一法）。（7）實驗時不小心將汞灑落在臺面上，應(yīng)立即將大汞珠收集后，撒上硫磺粉。第三十六頁，共四十六頁，編輯于2023年，星期二7.5.2、食品中有害礦物質(zhì)元素的測定——

冷原子吸收光譜法測定汞含量原理：樣品經(jīng)酸消解或催化酸消解，其中的汞轉(zhuǎn)化為離子狀態(tài)，汞離子在強(qiáng)酸性介質(zhì)中，被氯化亞錫還原為元素汞，用測汞儀進(jìn)行測定，與標(biāo)準(zhǔn)比較定量。樣品處理方法：（1）壓力消解罐消解法（2）回流消化法（3）五氧化二釩消化法第三十七頁，共四十六頁，編輯于2023年，星期二7.6食品中有害礦物質(zhì)元素的測定——銀鹽法測定砷含量

概述：

砷常用于制造農(nóng)藥和藥物，水產(chǎn)品和其他食物由于受水質(zhì)或其他原因的污染而含有一定量的砷。砷的化合物有強(qiáng)烈的毒性，我國食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中對各類食物中含砷量有嚴(yán)格的規(guī)定。砷的測定方法有銀鹽法和砷斑法。砷斑法又叫古蔡氏法，操作比較簡便，但目測時有主觀誤差，銀鹽法克服了砷斑法的目測誤差。第三十八頁，共四十六頁，編輯于2023年，星期二銀鹽法測定砷含量的原理：在碘化鉀和酸式氯化亞錫存在下，利用鋅與酸作用生成原子態(tài)氫，使樣品消化液中高價砷還原成三價砷，三價砷與氫作用，生成砷化氫氣體，通過乙酸鉛浸泡的棉花（除去硫化氫的干擾），進(jìn)入含有二乙氨基二硫代甲酸銀（簡稱DDC－Ag）的吸收液，砷化氫與DDC－Ag作用，使銀呈紅色膠體游離出來，溶液的顏色呈橙色至紅色。顏色的深淺與銀含量成正比，據(jù)顏色的深淺進(jìn)行分光光度比色，間接對樣品中的砷進(jìn)行定量。第三十九頁，共四十六頁，編輯于2023年，星期二

樣品的制備：（1）硝酸-高氯酸-硫酸法：稱取適量試樣置于250～500mL定氮瓶中，對干燥的試樣可先加水少許使?jié)駶?，加人?shù)粒玻璃珠，10～15mL硝酸-高氯酸混合液(4:1），放置片刻，小火緩緩加熱，待作用緩和，放冷。沿瓶壁加入

5mL或10mL硫酸，再加熱，瓶中液體開始變成棕色時，不斷沿瓶壁滴加硝酸-高氯酸混合液，使有機(jī)物質(zhì)分解完全。加大火力，至產(chǎn)生白煙，溶液應(yīng)澄明無色或微帶黃色，放冷（在消化過程中應(yīng)注意控制熱源強(qiáng)度）。加20mL無離子水煮沸，除去殘余的硝酸至產(chǎn)生白煙為止，如此處理2次，放冷。將冷后的溶液移入50mL或100mL容量瓶中，用無離子水洗滌定氮瓶，洗液并入容量瓶中，放冷，加水至刻度，混勻?？刂贫?/p>