第六章沉淀溶解平衡無機(jī)化學(xué)課件

第六章沉淀—溶解平衡§

6.1溶解度和溶度積§

6.2沉淀的生成與溶解

§

6.3兩種沉淀之間的平衡§

6.4沉淀反應(yīng)應(yīng)用實(shí)例6.1.1溶解度6.1.2溶度積的概念6.1.3溶度積和溶解度的關(guān)系§6.1溶解度和溶度積6.1.1溶解度S(mol·L-1或g/100g水）

—溶度積常數(shù),簡稱溶度積6.1.2溶度積溶解沉淀

6.1.3溶度積和溶解度的關(guān)系難溶物在純水中的溶解度：S(mol·L-1）平衡nSmS(1)

相同類型大的S也大減小

S

減小(2)不同類型要計(jì)算結(jié)論：6.2.1溶度積規(guī)則6.2.2同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)6.2.3pH值對溶解度的影響——沉淀的酸溶解6.2.4配合物的生產(chǎn)對溶解度的影響

——沉淀的配位溶解

§6.2沉淀的生成與溶解

(1)J<不飽和溶液，無沉淀析出；若原來有沉淀存在，則沉淀溶解；(2)J=飽和溶液，處于平衡；(3)J>過飽和溶液，沉淀析出。6.2.1溶度積規(guī)則PbI2(s)例：(1)加酸(2)加或

或

促使

BaCO3的生成。利于BaCO3

的溶解。為6.0×10-4。若在40.0L該溶液中，加入0.010BaCl2溶液10.0L，問是否能生成BaSO4

沉淀？如果有沉淀生成，問能生成BaSO4多少克？最后溶液中是多少？例：25℃時(shí)，晴綸纖維生產(chǎn)的某種溶液中，

1同離子效應(yīng)在難溶電解質(zhì)溶液中加入與其含有相同離子的易溶強(qiáng)電解質(zhì)，而使難溶電解質(zhì)的溶解度降低的作用。6.2.2同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)

例：求25℃時(shí)，Ag2CrO4在0.010mol·L-1K2CrO4溶液中的溶解度。

2鹽效應(yīng)AgCl在KNO3溶液中的溶解度(25℃

)鹽效應(yīng)：在難溶電解質(zhì)溶液中，加入易溶強(qiáng)電解質(zhì)而使難溶電解質(zhì)的溶解度增大的作用。0.000.001000.005000.01001.2781.3251.3851.427(1)當(dāng)時(shí)，增大，S(PbSO4)顯著減小，同離子效應(yīng)占主導(dǎo)；(2)當(dāng)時(shí)，增大，S(PbSO4)緩慢增大，鹽效應(yīng)占主導(dǎo)。

6.2.3pH值對溶解度的影響——沉淀的酸溶解1難溶金屬氫氧化物(1)溶于酸例：在含有0.10mol·L-1Fe3+和0.10mol·L-1Ni2+的溶液中，欲除掉Fe3+，Ni2+仍留在溶液中，應(yīng)控制pH值為多少?3.2c(Fe3+)≤10-57.15Ni2+開始沉淀pH可控制pH=4

(2)溶于酸也溶于堿

(3)溶于銨鹽例6-5在0.20L的0.50mol·L-1MgCl2溶液中加入等體積的0.10mol·L-1的氨水溶液，問有無Mg(OH)2沉淀生成？為了不使Mg(OH)2沉淀析出，至少應(yīng)加入多少克NH4Cl(s)？(設(shè)加入NH4Cl(s)后體積不變)解:(1)PbSBi2S3

CuSCdSSb2S3SnS2As2S3HgS2金屬硫化物例6-625℃下,于0.010mol?L-1FeSO4溶液中通入H2S(g),使其成為飽和溶液(c(H2S)=0.1mol?L-1)。用HCl調(diào)節(jié)pH值，使c(HCl)=0.30mol?L-1

。試判斷能否有FeS生成。解:越大,硫化物越易溶稀HClHAcMnSCdSPbSCuSHgS濃HCl王水ZnS

6.2.4配合物的生成對溶解度的影響

——沉淀的配位溶解

例6-7室溫下，在1.0L氨水中溶解0.10mol固體的AgCl(s)，問氨水的濃度最小應(yīng)為多少?

氧化還原溶解

氧化—配位溶解HNO3濃HCl濃HNO3沉淀溶解的方法:(1)酸（堿或鹽）溶解(2)配位溶解(3)氧化還原溶解(4)氧化—配位（王水）溶解6.3.1分步沉淀6.3.2沉淀的轉(zhuǎn)化

§6.3兩種沉淀之間的平衡

6.3.1分步沉淀

1L溶液實(shí)驗(yàn)：1.分步沉淀和共沉淀

分步沉淀的次序(1)與、沉淀類型有關(guān)

沉淀類型相同,被沉淀離子濃度相同,

小者先沉淀,大者后沉淀;

沉淀類型不同,要通過計(jì)算確定,先達(dá)到溶度積者先沉淀。

(2)與被沉淀離子濃度有關(guān)

例6-8銀量法測定溶液中含量時(shí)，以為指示劑。某被測溶液中濃度為0.010mol.L-1，濃度為0.0050mol.L-1。

當(dāng)用0.01000mol.L-1標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定時(shí),哪一種沉淀先析出。當(dāng)?shù)诙N沉淀析出時(shí),第一種離子是否已被沉淀完全？（設(shè)到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí),溶液體積增大一倍。）

解:析出所需的最低濃度

例:已知某溶液中含有和,當(dāng)在此溶液中通入使之飽和時(shí),為.(1)試判斷哪一種沉淀首先析出？(2)為了使Cd2+沉淀完全問溶液中H+濃度應(yīng)為多少？此時(shí)，ZnS是否能析出？（3）在Zn2+

和Cd2+

的分離中，通常加HCl調(diào)節(jié)溶液的H+濃度，如果加入HCl后c(H+)為0.30mol.L-1，不斷通入H2S，最后溶液中的H+，Zn2+和Cd2+濃度各為多少？

解:(1)ZnS和CdS類型相同，

6.3.2沉淀的轉(zhuǎn)化

例:在1L溶液中使的全部轉(zhuǎn)化為,求的最初濃度為多少?解:結(jié)論(1)類型相同,大（易溶)者向?。y溶)者轉(zhuǎn)化容易,二者相差越大轉(zhuǎn)化越完全,反之小者向大者轉(zhuǎn)化困難;(2)類型不同,通過計(jì)算反應(yīng)的得結(jié)論。

例:如果在1.0L

溶液中使的完全轉(zhuǎn)化為，問溶液的最初濃度為多少?解:

2金屬硫化物沉淀生成沉淀溶解沉淀完全開始沉淀沉淀生成沉淀溶解沉淀完全開始沉淀開始沉淀沉淀完全

某些金屬硫化物沉淀時(shí)的c(H+)和pH值ZnS(白色)NiS(黑色)FeS(黑色)MnS(肉色)結(jié)論：(1)

被沉淀離子濃度相同時(shí)，同類型硫化物的愈大，開始沉淀和沉淀完全時(shí)的最大

c(H+)愈小，最低pH愈高；

(2)控制溶液的ｐH值，可使相差較大的金屬離子分離；例:在Cd2+和Zn2+的混合溶液中，co