影響紅外吸收光譜和紫外吸收譜光譜的主要因素解讀

2CH1級(jí)化師脈崗虹20114061004影響紅外吸收光譜和紫外頁(yè)要因素廳色廳色彫響紫外-可見(jiàn)吸收比譜的因素世專(zhuān)？tilh",jKf+鄉(xiāng)(?hypsuK^Fii-o-iiii<z5、IsIik^ shi(korvedshift).猛櫓￡或蜒梅1扌恃吸收嵯向附池民桔趕桶抱噬勝峰崗枝液段鮭渤&噬收蚯理度喪化幺播埔色致SKhypcchnomiu 和禎■色效應(yīng)(hyrwHroniiccifvci).前舌捐吸收強(qiáng)度焉城n當(dāng)怡吸畋剋專(zhuān)減小.S■種閔鍬對(duì)吸吹帶祐的耀刑軸采總結(jié)1T0ff4-I:二 共輒敬曲的那那h川電廠集掘休系增蟲(chóng)-―”芒匚移.I:二 共輒敬曲的那那h川電廠集掘休系增蟲(chóng)-―”芒匚移.J「增大順?lè)串悩?gòu)這是因?yàn)檫@一特征可用于順?lè)串悩?gòu)體的鑒定順式1*2?二苯代乙烯的兩個(gè)苯環(huán)由于空間位阻’使苯環(huán)和乙烯雙順?lè)串悩?gòu)這是因?yàn)檫@一特征可用于順?lè)串悩?gòu)體的鑒定順式1*2?二苯代乙烯的兩個(gè)苯環(huán)由于空間位阻’使苯環(huán)和乙烯雙J共平面性減??；而反式h2-二苯代乙烯的兩個(gè)苯環(huán)和乙烯雙鍵式］丫2-二苯代乙烯的Zn皿和胡誑一般比順式1,2-二苯代乙烯式和反式1,2二苯代乙烯的加wx不同以?順式I.2-二苯代乙烯的71-71*共馳不如反式I,厶二苯代【完全，即順式兀-屮躍遷所需能量較高。（如水）中，由于酮式異構(gòu)體可以和水分子締合形成溶劑（如水）中，由于酮式異構(gòu)體可以和水分子締合形成溶劑加其穩(wěn)定性*所以，在極性溶劑中以酮式異構(gòu)體為主口収代基的影響乙酸乙脂的酮?烯式互變異構(gòu)體中*酮式異構(gòu)體中的兩個(gè)披基沒(méi)

―卅躍遷最大吸收波KAinax=272nni.但在烯醇式異構(gòu)體中撥

共短其兀―卅躍遷最大I?收波長(zhǎng)Xniax=243nme給電子基帶有未共用電產(chǎn)對(duì)的原子的基團(tuán)盤(pán)如用也6等蒔未共用電子?對(duì)的流動(dòng)性很大,能夠和共軌體系中的H電了相互作用弓|起永久性的電荷轉(zhuǎn)移j形成p-n共紙降低了能址1Xmax紅移。共牠體系中引入吸電了基1卅?也產(chǎn)了的永久性轉(zhuǎn)移.出醐紅移口口電子流動(dòng)件增加，吸收光了的吸收分?jǐn)?shù)增加「吸收強(qiáng)度增加。給電/基 與吸電了基同時(shí)存在M產(chǎn)住分了內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移吸收，入嘶）（紅移，emax增加】劑極性增大，K-n*躍遷吸收帶紅移,n-n*躍遷吸收帶藍(lán)f吸光后，成鍵軌道上的電于會(huì)躍遷至反鍵軌道形成激一般情況下分子的激發(fā)態(tài)極性大于基態(tài)?溶劑極性越大二與溶劑的靜電作用越強(qiáng)，使激發(fā)態(tài)穩(wěn)定，能量降低。即右能量降低人于応軌道能屋降低”因此波艮紅移。而產(chǎn)牛n近的ri電子由?。号c極性溶劑形成氧鍵，基態(tài)n軌道能屋降門(mén)一亡躍遷能量增大，吸收帶藍(lán)移口i?I.t丨君劑證性對(duì)強(qiáng)一丁和忑一?！鲕S遷能■的影響

(1)誘導(dǎo)效應(yīng)由于(1)誘導(dǎo)效應(yīng)由于取代基具有不同的電負(fù)性，通過(guò)靜電誘導(dǎo)作用，引起分子中電子分布的變化。從而改變了鍵力常數(shù)，使基團(tuán)的特征頻率發(fā)生了位移。例如，一般電負(fù)性大的基團(tuán)或原子吸電子能力強(qiáng)，與烷基酮護(hù)基上的碳原子數(shù)相連時(shí)，由于誘導(dǎo)妓應(yīng)就會(huì)發(fā)生電子云由氧原子轉(zhuǎn)向雙鍵的中間，增加了U0鍵的力常數(shù)了使c二0的振動(dòng)頻率升高，吸收峰向高波數(shù)移動(dòng)。隨著取代原子電負(fù)性的增大或取代數(shù)矽戸円仝叫沢干I工矽口J冏打；人J刀為內(nèi)部因素和外部因素。?內(nèi)部因素：?1-電子效應(yīng)包括誘導(dǎo)效應(yīng)維共申瓦效應(yīng)和中介效應(yīng)1它們都是由于化學(xué)鍵的電子分布不均勻引起的。（2）中介效應(yīng)（M效應(yīng)）（2）中介效應(yīng)（M效應(yīng)）當(dāng)含有孤對(duì)電子的原子（O、S、N等）與具有多重鍵的原子相連時(shí)，也可起類(lèi)似的共軛作用，稱(chēng)為中介效應(yīng)。由于含有孤對(duì)電子的原子的共軛作用，使C=O上的電子云更移向氧原子，C=O雙鍵的電子云密度平均化，造成C=O鍵的力常數(shù)下降，使吸收頻率向低波數(shù)位移。對(duì)同一基團(tuán)，若誘導(dǎo)效應(yīng)和中介效應(yīng)同時(shí)存在，則振動(dòng)頻率最后位移的方向和程度，取決于這兩種效應(yīng)的結(jié)果。當(dāng)誘導(dǎo)效應(yīng)大于中介效應(yīng)時(shí)，振動(dòng)頻率向高波數(shù)移動(dòng)，反之，振動(dòng)頻率向低波數(shù)移動(dòng)。2.氫鍵的影響?2.氫鍵的影響氫鍵的形成使電子云密度平均化，從而使伸縮振動(dòng)頻率降低。游離羧酸的C=O鍵頻率出現(xiàn)在1760cm-1左右，在固體或液體中，由于羧酸形成二聚體，C=O鍵頻率出現(xiàn)在1700cm-1。分子內(nèi)氫鍵不受濃度影響，分子間氫鍵受濃度影響較大。3.振動(dòng)耦合?3.振動(dòng)耦合當(dāng)兩個(gè)振動(dòng)頻率相同或相近的基團(tuán)相鄰具有一公共原子時(shí)，由于一個(gè)鍵的振動(dòng)通過(guò)公共原子使另一個(gè)鍵的長(zhǎng)度發(fā)生改變，產(chǎn)生一個(gè)“微擾”，從而形成了強(qiáng)烈的振動(dòng)!相互作用。其結(jié)果是使振動(dòng)頻率發(fā)生感變化，一個(gè)向高頻移動(dòng)，另一個(gè)向低頻移動(dòng)，譜帶分裂。振動(dòng)耦合常出現(xiàn)在一些二羰基化合物中，如，羧酸酐。?在溶液中測(cè)定光譜時(shí)，由于溶劑的種類(lèi)、溶劑的濃度