SHT0182輕質(zhì)石油產(chǎn)品中銅含量測定法

------------------------------------------------------------------------SHT0182輕質(zhì)石油產(chǎn)品中銅含量測定法中華人民共和國石油化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SH/T0182--92輕質(zhì)石油產(chǎn)品中銅含量測定法代替ZBE31012--88（分光光度法）1 主題內(nèi)容與適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了試樣經(jīng)氧化、萃取和絡(luò)合等過程，用分光光度計測定其銅含量的方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于烯烴含量小于2%的汽油、噴氣燃料等輕質(zhì)石油產(chǎn)品。2 引用標(biāo)準(zhǔn)GB/T1884石油和液體石油產(chǎn)品密度測定法（密度計法）GB/T4756石油和液體石油產(chǎn)品取樣法（手工法）3 方法概要用次氯酸鈉將試樣氧化破壞，用稀鹽酸萃取分離銅。然后將試樣溶解在微堿性溶液中，以檸檬酸銨作隱蔽劑，在異辛烷溶劑中，使二乙基二硫代氨基甲酸鉛與銅離子生成黃色絡(luò)合物，進(jìn)行比色測定。4 儀器與材料4.1 儀器4.1.1 72型分光光度計（或類似的分光光度計）：選用光徑為3cm的比色皿。4.1.2 分液漏斗：100，250，500，1000mL。4.1.3 容量瓶：1000mL。4.1.4 移液管：1，2，5. 10，25mL。4.1.5 燒杯：50mL。4.1.6 硬質(zhì)玻璃采樣瓶：2000mL。4.2 材料定性濾紙：直徑不大于9cm。5 試劑5.1 鹽酸：優(yōu)級純， 配成13%（m/m）鹽酸溶液。5.2 硝酸：分析純， 按體積比配成1：1溶液。5.3 次氯酸鈉溶液（堿性）（安替福明）：分析純，活性氯含量不 少于50g/L。5.4 氨水：分析純。5.5 酚酞指示劑：配成1g/L酚酞--乙醇指 示液。5.6 硫酸銅（CuSO4·5H2O）：分析純。5.7 檸檬酸銨：分析純，稱取20±0.1g檸檬酸銨溶于100mL蒸餾水中。5.8 鹽酸羥胺：分析純，稱取10±0.1g鹽酸羥胺溶于100mL蒸餾水中。5.9 二乙基二硫代氨基甲酸鈉：分析純。中國石油化工總公司1992--05--20批準(zhǔn)1992--05--20實施SH/T0182--925.10 硝酸鉛：分析純。5.11 異辛烷（2，2，4--三甲基戊烷）分析純。5.12 蒸餾水：去離子水或二次蒸餾水。6 準(zhǔn)備工作6.1 銅標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：稱取0.3928g硫酸銅于50mL燒杯中，用少量蒸餾水溶解后，定量移入1000mL容量瓶，并用蒸餾水稀釋至刻度，此溶液中銅含量為0.1mg/mL。取上述溶液10mL放入1000mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度，此溶液中銅含量為1μg/mL。顯色液的配制：稱取0.2g二乙基二硫代氨基甲酸納和0.2g硝酸鉛及1g檸檬酸銨于100mL燒杯中，加入50mL水溶解（由于反應(yīng)生成的二乙基二硫代氨基甲酸鉛在水中的溶解度較小，會有白色沉淀析出），將其定量轉(zhuǎn)入1000mL分液漏斗中，并加入2滴酚酞－乙醇指示劑，用氨水調(diào)至溶液剛出現(xiàn)紅色，再加500mL異辛烷，劇烈振蕩5min，將水相放入另一個1000mL分液漏斗中，并加入500mL異辛烷，劇烈振蕩5min，棄去水相（由于二乙基二硫代氨基甲酸鉛過量，經(jīng)萃取后在水相中仍會有部分不溶物），將兩個分液漏斗中的異辛烷萃取液分別用100mL蒸餾水洗一次，棄去水相，將有機(jī)相合并，用快速定性濾紙過濾于棕色瓶中，置暗處冷藏備用。容器脫銅：使用新的分液漏斗在使用前須用鉻酸洗液浸泡洗滌后，用熱的1：1硝酸溶液振蕩洗滌3min，然后用蒸餾水沖洗，依次加入10mL次氯酸鈉溶液，20mL13％（m/m）鹽酸溶液，每加入一種試劑應(yīng)振蕩5min并繼續(xù)按6.4條工作曲線繪制步驟測出吸光度，重復(fù)上述步驟，直至兩次測得吸光度基本一致為止。工作曲線的繪制在六個100mL分液漏斗中，分別加入0,1.0,3.0,5.0,7.0,和9.0mL含量為1μg/mL的銅標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后依次加入5mL檸檬酸銨溶液，3mL鹽酸羥胺溶液，搖勻。再加2～3滴酚酞--乙醇指示劑液，用氨水調(diào)至試液剛剛出現(xiàn)紅色，再用移液管加入10mL顯色液，劇烈搖蕩5min，靜止分層。將水相棄去后，把有機(jī)相用定性濾紙過濾于比色皿中，以異辛烷作參比，用72型分光光度計在438nm波長測其吸光度。從每個銅標(biāo)準(zhǔn)溶液測得的吸光度中減去空白溶液的吸光度所得的凈吸光度為縱坐標(biāo)，相對應(yīng)的銅微克數(shù)為橫坐標(biāo)，繪制工作曲線。注：由于各臺儀器的波長準(zhǔn)確度不完全一致，應(yīng)在波長438nm附近，選擇吸光度最大的波長測定。6.5采樣將硬質(zhì)玻璃采樣瓶洗凈烘干。如在生產(chǎn)裝置上采樣時，要預(yù)先打開采樣口，放出相當(dāng)于“死”角存油的三至五倍后，直接采樣于采樣瓶中，并立即加蓋。如在油罐中采樣時，按照GB/T4756要求進(jìn)行。所采試樣應(yīng)在24h內(nèi)分析測定。試驗步驟按GB/T1884測定在試驗溫度時試樣的密度，并按下表量取在采樣瓶中已充分混勻的試樣，放入分液漏斗中。銅含量，ppb取樣量，mL分液漏斗，mL＜2020～50＞50～100＞100～500＞500500200100＜50＜101000500250100100向分液漏斗中加入10mL次氯酸鈉溶液，劇烈搖動，再加入13%（m/m）鹽酸溶液10mL，劇烈振蕩5min，靜置分層。將酸液放入100mL分液漏斗中，再用10mL13%（m/m）鹽酸溶液萃取一次，SH/T0182--92兩次酸液合并后，按6.4條操作步驟測出吸光度E1，并測定空白試驗的吸光度E0，得到凈吸光度E=E1-E0，由E在工作曲線上查得對應(yīng)的銅的含量C（μg）。計算試樣中銅含量X（ppb）按下式計算：C×103X=V·ρ式中：C——試樣的凈吸光度在工作曲線上所對應(yīng)的銅含量，μg；V——試樣體積,mL;ρ——試樣在試驗溫度下的密度,g/cm3。精密度重復(fù)性：重復(fù)測定的兩個結(jié)果之差不應(yīng)大于下列數(shù)值：銅含量，ppb重復(fù)性，ppb1~202＞20算術(shù)平均值的30%報告