藥用高分子材料各章知識點總結(jié)

《藥用高分子材料》各章知識點總結(jié)第一章一、高分子材料基本概念1、什么是高分子：高分子是指由多個原子以相同、數(shù)次重復(fù)結(jié)構(gòu)單元并主要由共價鍵連接起來、通常是相對分子量為104～106化合物。單體：能夠進行聚合反應(yīng)，并組成高分子基本結(jié)構(gòu)組成單元小分子。即合成聚合物起始原料。結(jié)構(gòu)單元：在大分子鏈中出現(xiàn)以單體結(jié)構(gòu)為基礎(chǔ)原子團。即組成大分子鏈基本結(jié)構(gòu)單元。4、單體單元：聚合物中具備與單體相同化學(xué)組成而不一樣電子結(jié)構(gòu)單元。5、重復(fù)單元（Repeatingunit）,又稱鏈節(jié)：聚合物中化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)均可重復(fù)出現(xiàn)最小基本單元；重復(fù)單元連接成線型大分子，類似一條長鏈，所以重復(fù)單元又稱為鏈節(jié)。高分子三種組成情況聚合高分子結(jié)構(gòu)能夠縮寫聚合高分子結(jié)構(gòu)能夠縮寫成單體體此時：結(jié)構(gòu)單元＝單體單元＝重復(fù)單元說明：n表示重復(fù)單元數(shù)，也稱為鏈節(jié)數(shù),在此等于聚合度。由聚合度可計算出高分子分子量：M=n.M0式中:M是高分子分子量M0是重復(fù)單元分子量2.另一個情況：結(jié)構(gòu)單元＝重復(fù)單元?單體單元結(jié)構(gòu)單元比其單體少了些原子（氫原子和氧原子），因為聚合時有小分子生成，所以此時結(jié)構(gòu)單元不等于單體單元。注意：對于聚烯烴類采取加成聚合高分子結(jié)構(gòu)單元與單體結(jié)構(gòu)是一致，僅電子排布不一樣對于縮聚，開環(huán)聚合或者在聚合中存在異構(gòu)化反應(yīng)高分子結(jié)構(gòu)單元與單體結(jié)構(gòu)不一致3.由兩種結(jié)構(gòu)單元組成高分子合成尼龍-66特征：其重復(fù)單元由兩種結(jié)構(gòu)單元組成，且結(jié)構(gòu)單元與單體組成不盡相同，所以，不能稱為單體單元。注意：（1）對于均聚物，即使用一個單體聚合所得高分子，其結(jié)構(gòu)單元與重復(fù)單元是相同。（2）對于共聚物，即使用兩種或者兩種以上單體共同聚合所得高分子，其結(jié)構(gòu)單元與重復(fù)單元是不一樣。二、高分子命名1、習(xí)慣命名法天然高分子：通常有與其起源、化學(xué)性能與作用、主要用途相關(guān)專用名稱。如纖維素（起源）、核酸（起源與化學(xué)性能）、酶（化學(xué)作用）。合成高分子：（1）由一個單體合成高分子：“聚”+單體名稱。如乙烯：聚乙烯；丙烯：聚丙烯；氯乙烯：聚氯乙烯（2）以高分子結(jié)構(gòu)特征來命名.如聚酰胺、聚酯、聚醚、聚砜、聚氨酯、聚碳酸酯等。尼龍-66：聚己二酰己二胺；尼龍-610：聚癸二酰己二胺；尼龍-6：聚己內(nèi)酰胺或聚ω-氨基己酸2.商品名稱:（1）樹脂類（未加工成型原料都稱為樹脂）（2）橡膠類（3）纖維如丁苯橡膠－－－丁二烯、苯乙烯聚合物氯綸PVC聚氯乙烯乙丙橡膠－－－乙烯、丙烯共聚物丙綸PP聚丙烯腈綸PANC聚丙烯腈3.IUPAC系統(tǒng)命名法(1)確定重復(fù)結(jié)構(gòu)單元；(2)給重復(fù)結(jié)構(gòu)單元命名：按小分子有機化合物IUPAC命名規(guī)則給重復(fù)結(jié)構(gòu)單元命名；(3)給重復(fù)結(jié)構(gòu)單元命名加括弧（括弧必不可少），并冠以前綴“聚”。例：重復(fù)結(jié)構(gòu)單元為：聚[1-(甲氧基羰基)-1-甲基乙烯]聚（1-氯乙烯）三、高分子鏈結(jié)構(gòu)1.聚合物結(jié)構(gòu)：一級結(jié)構(gòu)（近程結(jié)構(gòu)）：結(jié)構(gòu)單元化學(xué)組成、連接次序、立體構(gòu)型，以及支化、交聯(lián)等。是反應(yīng)高分子各種特征最主要結(jié)構(gòu)層次。二級結(jié)構(gòu)（遠程結(jié)構(gòu)）：通常包含高分子鏈形態(tài)（構(gòu)象）以及高分子大小（分子量）。與高分子鏈柔性和剛性有直接關(guān)系。三級結(jié)構(gòu)（聚集態(tài)結(jié)構(gòu)）：聚集態(tài)結(jié)構(gòu)也稱三級結(jié)構(gòu)，或超分子結(jié)構(gòu)，它是指單位體積內(nèi)許多大分子鏈之間排列與堆砌方式。包含晶態(tài)、非晶態(tài)、取向態(tài)、液晶態(tài)及織態(tài)等。2.高分子鏈近程結(jié)構(gòu)：高分子鏈構(gòu)型:構(gòu)型：是對分子中最近鄰原子間相對位置表征，也能夠說，是指分子中由化學(xué)鍵所固定原子在空間幾何排列。1.旋光異構(gòu):若高分子中含有手性C原子,則其立體構(gòu)型可有D型和L型，據(jù)其連接方式可分為以下三種：（以聚丙烯為例）:（1）全同立構(gòu)高分子：主鏈上C*立體構(gòu)型全部為D型或L型,即DDDDDDDDDD或LLLLLLLLLLL；2）間同立構(gòu)高分子：主鏈上C*立體構(gòu)型各不相同,即D型與L型相間連接，LDLDLDLDLDLD；立構(gòu)規(guī)整性高分子（tacticpolymer):C*立體構(gòu)型有規(guī)則連接，簡稱等規(guī)高分子。（3）無規(guī)立構(gòu)高分子：主鏈上C*立體構(gòu)型紊亂無規(guī)則連接。3、高分子鏈遠程結(jié)構(gòu):包含分子量及分子量分布和高分子形態(tài)（構(gòu)象）。書P8分子量：1）.數(shù)均分子量：按聚合物中含有分子數(shù)目統(tǒng)計平均分子量。依照聚合物溶液依數(shù)性測得，經(jīng)過依數(shù)性方法和端基滴定法測定。2）重均分子量：是按照聚合物重量進行統(tǒng)計平均分子量。依照聚合物溶液對光散射性質(zhì)、擴散性質(zhì)測得。經(jīng)過光散射法測定。分子量分布：分子量分布越窄，聚合物排布越好。4．高分子聚集態(tài)結(jié)構(gòu)特點.（1）.聚合物晶態(tài)總是包含一定量非晶相，100%結(jié)晶情況是很罕見。（2）.聚合物聚集態(tài)結(jié)構(gòu)不但與大分子鏈本身結(jié)構(gòu)關(guān)于，而且強烈地依賴于外界條件。四、聚合與高分子化學(xué)反應(yīng)1.自由基聚合特點：(1)可概括為慢引發(fā)、快增加、速終止；(2)聚合體系中只有單體和聚合物組成；(3)單體轉(zhuǎn)化率隨聚合時間延長而逐步增大；(4)小量(0.01-0.1%)阻聚劑足以使自由基聚合終止。2．本體聚合：只有單體本身在引發(fā)劑或熱、光、輻射作用下進行聚合。3．溶液聚合：單體和引發(fā)劑溶于適當(dāng)溶劑中進行聚合方法。4．懸浮聚合：單體以小液滴狀懸浮在水中聚合。5．乳液聚合：單體在水介質(zhì)中由乳化劑分散成乳液狀進行聚合。6．縮聚反應(yīng)由含有兩個或兩個以上官能團單體分子間逐步縮合聚合形成聚合物，同時析出低分子副產(chǎn)物化學(xué)反應(yīng)，是合成聚合物主要反應(yīng)之一。特點：（1）.每一高分子鏈增加速率較慢，增加高分子鏈中官能團和單體中官能團活性相同，所以每一個單體能夠與任何一個單體或高分子鏈反應(yīng)，每一步反應(yīng)結(jié)果，都形成穩(wěn)定化合物，所以鏈逐步增加，反應(yīng)時間長。（2）.因為分子鏈中官能團和單體中官能團反應(yīng)能力相同，所以，在聚合反應(yīng)早期，單體很快消失，生成了許多兩個或兩個以上單體分子組成二聚體、三聚體和四聚體等，即反應(yīng)體系中存在分子量大小不等縮聚物。四、藥用高分子材料通論藥用高分子材料：指是藥品生產(chǎn)與制造加工過程中使用高分子材料，藥用高分子材料包含作為藥品制劑成份之一藥用輔料與高分子藥品，以及與藥品接觸包裝儲運高分子材料。第二章一、高分子分子運動1.高分子運動特點：（一）運動單元多重性：1.整鏈運動:以高分子鏈為一個整體作質(zhì)量中心移動，即分子鏈間相對位移。2.鏈段運動：因為主鏈σ鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)，使分子中一部分鏈段相對于另一部分鏈段而運動，但能夠保持分子質(zhì)量中心不變（宏觀上不發(fā)生塑性形變）。高彈性：鏈段運動結(jié)果（拉伸—回復(fù)）；流動性：鏈段協(xié)同運動，引發(fā)分子質(zhì)心位移。3.鏈節(jié)運動:指高分子主鏈上幾個化學(xué)鍵（相當(dāng)于鏈節(jié)）協(xié)同運動，或雜鏈高分子雜鏈節(jié)運動4.側(cè)基、支鏈運動:側(cè)基、支鏈相對于主鏈擺動、轉(zhuǎn)動、本身內(nèi)旋轉(zhuǎn)。（二）、分子運動時間依賴性:物質(zhì)從一個平衡狀態(tài)在外場作用下，經(jīng)過分子運動（低分子是瞬變過程，高分子是速度過程需要時間）達成與外界相適應(yīng)另一個平衡狀態(tài)。（三）、分子運動溫度依賴性1.活化運動單元：溫度升高，增加了分子熱運動能量，當(dāng)達成某一運動單元運動所需能量時，就激發(fā)這一運動單元運動。2.增加分子間自由空間：溫度升高，高聚物發(fā)生體積膨脹，自由空間加大。當(dāng)自由空間增加到某種運動單元所需大小時，這一運動單元便可自由運動。2、高分子玻璃化轉(zhuǎn)變玻璃態(tài)、高彈態(tài)和粘流態(tài)稱為聚合物力學(xué)三態(tài)。溫度低，聚合物在外力作用下形變小，具備虎克彈性行為，形變在瞬間完成，當(dāng)外力除去后，形變又立刻恢復(fù)，表現(xiàn)為質(zhì)硬而脆，這種力學(xué)狀態(tài)與無機玻璃相同，稱為玻璃態(tài)。伴隨溫度升高，形變逐步增大，當(dāng)溫度升高到某一程度時，形變發(fā)生突變，進入?yún)^(qū)域II，這時即使在較小外力作用下，也能快速產(chǎn)生很大形變，而且當(dāng)外力除去后，形變又可逐步恢復(fù)。這種受力能產(chǎn)生很大形變，除去外力后能恢復(fù)原狀性能稱高彈性，對應(yīng)力學(xué)狀態(tài)稱高彈態(tài)。由玻璃態(tài)向高彈態(tài)發(fā)生突變區(qū)域叫玻璃化轉(zhuǎn)變區(qū)，玻璃態(tài)開始向高彈態(tài)轉(zhuǎn)變溫度稱為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，以Tg表示。當(dāng)溫度升到足夠高時，聚合物完全變?yōu)檎承粤黧w，其形變不可逆，這種力學(xué)狀稱為粘流態(tài)。高彈態(tài)開始向粘流態(tài)轉(zhuǎn)變溫度稱為粘流溫度，以Tf表示，其間形變突變區(qū)域稱為粘彈態(tài)轉(zhuǎn)變區(qū)。二、溶解與高分子溶液(一)、高聚物溶解1.非晶態(tài)高聚物溶解條件：足夠量溶劑、一定量非晶態(tài)高聚物溶解過程:溶脹到無限溶脹。（溶解過程關(guān)鍵步驟是溶脹。其中無限溶脹就是溶解，而有限溶脹是不溶解。）2.結(jié)晶（晶態(tài)）高聚物溶解非極性結(jié)晶高聚物溶解條件：足夠量溶劑，一定量非極性結(jié)晶高聚物，而且加熱到熔點附近。溶解過程：加熱使結(jié)晶熔化，再溶脹、溶解。極性溶解高聚物溶解條件：足夠量強極性溶劑，一定量極性結(jié)晶高聚物，不用加熱。溶解過程：經(jīng)過溶劑化作用溶解。（二）、溶劑選擇1.極性相同標準2.溶劑化標準3.溶解度參數(shù)相近標準三、高聚物力學(xué)性能1.應(yīng)力：單位面積上內(nèi)力為應(yīng)力，其值與外加應(yīng)力相等。2.應(yīng)變：當(dāng)材料受到外力作用而又不產(chǎn)生慣性移動時，其幾何形狀和尺寸會發(fā)生改變，這種改變稱為應(yīng)變或形變。3．彈性模量：是單位應(yīng)變所需應(yīng)力大小，是材料剛度表征。4.硬度：是衡量材料抵抗機械壓力能力一個指標。5.強度：是材料抵抗外力破壞能力。6.高聚物力學(xué)性能最大特點是高彈性和粘彈性:1）.高彈性：處于高彈態(tài)高聚物表現(xiàn)出獨特力學(xué)性能。是因為高聚物極大分子量使得高分子鏈有許多不一樣構(gòu)象，而構(gòu)象改變造成高分子鏈有其特有柔順性。鏈柔性在性能上表現(xiàn)就是高聚物高彈性。橡膠就是具備高彈性材料。彈性形變本質(zhì)也就是高彈性變本質(zhì)。.粘彈性：指高聚物材料不但具備彈性材料通常特征，同時還具備粘性流體一些特征。力學(xué)松弛：高聚物力學(xué)性能隨時間改變統(tǒng)稱力學(xué)松弛。最基本有：蠕變、應(yīng)力松弛、滯后、力學(xué)損耗。蠕變：在一定溫度和恒定外力作用下（拉力，壓力，扭力等），材料形變隨時間增加而逐步增大現(xiàn)象。應(yīng)力松弛：對于一個線性粘彈體來說，在應(yīng)變保持不變情況下，應(yīng)力隨時間增加而逐步衰減，這一現(xiàn)象叫應(yīng)力松弛。滯后現(xiàn)象：高聚物在交變力作用下，形變落后于應(yīng)力改變現(xiàn)象。力學(xué)損耗：因為力學(xué)滯后而使機械功轉(zhuǎn)換成熱現(xiàn)象。第三章一、凝膠與功效水凝膠1.凝膠是指溶脹三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)高分子，即聚合物分子間相互連接，形成空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，而在網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)孔隙中又填充了液體介質(zhì)。影響膠凝作用原因：濃度、溫度、電解質(zhì)。2．凝膠性質(zhì)（1）觸變性（2）溶脹性（3）脫水收縮性（4）透過性3.凝膠分類(1)物理凝膠：由非共價鍵（氫鍵或范德華力）相互連接，形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。因為聚合物分子間物理交聯(lián)使其具備可逆性，只要溫度等外界條件改變，物理鏈就會破壞，凝膠可重新形成鏈狀分子溶解在溶劑中成為溶液，也稱為可逆凝膠。(2)化學(xué)凝膠：是高分子鏈之間以化學(xué)鍵形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)溶脹體，加熱不能溶解也不能熔融，結(jié)構(gòu)非常穩(wěn)定，也稱為不可逆凝膠。(3)凍膠：指液體含量很多凝膠，通常在90%以上；多數(shù)由柔性大分子組成，具備一定柔順性，網(wǎng)絡(luò)中充滿溶劑不能自由流動，所以表現(xiàn)出彈性半固體狀態(tài)，通常指凝膠均為凍膠。(4)干凝膠：液體含量少凝膠，其中大部分是固體成份。在吸收適宜液體膨脹后即可轉(zhuǎn)變?yōu)閮瞿z。4.功效水凝膠：對溫度或pH等環(huán)境原因改變所給予刺激有非常明確或顯著應(yīng)答。依照環(huán)境改變類型不一樣，環(huán)境敏感水凝膠可分為：溫敏水凝膠、pH敏水凝膠、鹽敏水凝膠、光敏水凝膠、電場響應(yīng)水凝膠、形狀記憶水凝膠。二、粒子分散結(jié)構(gòu)：有以下四種類型：1.藥品粒子分散在高聚物基材中復(fù)合結(jié)構(gòu)，高聚物為連續(xù)相，如速釋型固體分散制劑。2.藥品粒子和高聚物粒子分散于同一或另一高聚物基材中復(fù)合結(jié)構(gòu)，如傳統(tǒng)淀粉基可崩解固體片劑3.藥品粒子包裹在聚合物囊（膜）中，再分散在聚合物基材中4.藥品粒子分散在高聚物凝膠網(wǎng)絡(luò)中復(fù)合結(jié)構(gòu)，這類藥品通常是疏水性，如聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物水凝膠制成皮魯卡品滴眼劑等緩釋給藥系統(tǒng)。三、緩控釋性材料1.緩釋制劑：指用藥后能在較長時間內(nèi)連續(xù)遲緩釋放藥品以達成延長藥效目標制劑。系指口服藥品在要求釋放介質(zhì)中，按要求遲緩地非恒速釋放。2.控釋制劑：藥品從制劑中按一定規(guī)律遲緩、恒速釋放，使機體內(nèi)藥品濃度保持相對恒定，體內(nèi)釋藥不受pH影響。系指口服藥品在要求釋放介質(zhì)中，按要求遲緩地恒速或靠近恒速釋放。四、分散傳質(zhì)過程（藥品擴散過程）：1.藥品溶出并進入周圍聚合物或孔隙；2.因為濃度梯度，藥品分子擴散經(jīng)過聚合物屏障；3.藥品由聚合物解吸附；4.藥品擴散進入體液或介質(zhì)。第四章藥用天然高分子材料一、淀粉1.起源淀粉(starch)廣泛存在于綠色植物須根和種子中，依照植物種類、部位、含量不一樣，各以特有形狀淀粉粒而存在。藥用淀粉多以玉米淀粉為主。2.化學(xué)結(jié)構(gòu)和組成淀粉是由許多葡萄糖分子脫水縮聚而成高分子化合物。結(jié)構(gòu)單元：D－吡喃環(huán)型葡萄糖淀粉組成能夠分為兩類，直鏈淀粉與支鏈淀粉。自然淀粉中直鏈，支鏈淀粉之比通常約為15-28%比72-85%，視植物種類、品種、生長時期不一樣而異。1）直鏈淀粉是以α-1，4苷鍵連接而成線型聚合物。直鏈淀粉因為分子內(nèi)氫鍵作用，鏈卷曲成螺旋形，每個螺旋圈大約有6個葡萄糖單元。2）支鏈淀粉是由D-葡萄糖聚合而成分支狀淀粉，其直鏈部分也為α-1，4苷鍵，而分支處則為α-1，6苷鍵。在各種淀粉中，直鏈淀粉約占20%-25%，支鏈淀粉約占75%-85%3.性質(zhì)1）形態(tài)與物理常數(shù)玉米淀粉為白色結(jié)晶粉末，流動性不良，淀粉在干燥處且不受熱時，性質(zhì)穩(wěn)定。2）淀粉溶解性、含水量與氫鍵作用力溶解性：呈微弱親水性并能分散與水，淀粉不溶于水、乙醇和乙醚等，但有一定吸濕性。含水量：在常溫、常壓下，淀粉有一定平衡水分，但淀粉含有很高水分卻不顯示潮濕而呈干燥粉末狀，這主要是淀粉中葡萄糖單元存在眾多醇羥基與水分子相互作用形成氫鍵緣故。不一樣淀粉含水量存在差異，這是因為淀粉分子中羥基自行締合及與水分子締合程度不一樣所致。3）淀粉吸濕與解吸吸濕：淀粉中含水量受空氣濕度和溫度影響，在一定相對濕度和溫度條件下，淀粉吸收水分與釋放水分達成平衡，此時淀粉所含水分稱為平衡水分。用做稀釋劑淀粉和崩解劑淀粉，宜用平衡水分下玉米淀粉。解吸：淀粉中存在水，分為自由水和結(jié)合水兩種狀態(tài)，自由水仍具備普通水性質(zhì)，隨環(huán)境改變而改變，它具備生理活性，可被微生物利用，而結(jié)合水則不能。4）淀粉水化、膨脹、糊化水化：淀粉顆粒中淀粉分子有處于有序態(tài)（晶態(tài)），有處于無序態(tài)（非晶態(tài)）它們組成淀粉顆粒結(jié)晶相和無定性相，無定性相是親水，進入水中就吸水，先是有限能夠膨脹，而后是整個顆粒膨脹現(xiàn)象。膨脹：淀粉在60-80℃熱水中，能發(fā)生膨脹，直鏈淀粉分子從淀粉粒中向水中擴散，形成膠體溶液，而支鏈淀粉則仍以淀粉粒殘余形式保留在水中。糊化：若不實施直鏈淀粉與支鏈淀粉分離，在過量水中，淀粉加熱至60~80℃時，則顆?？赡娴匚蛎?，至某一溫度時，整個顆粒突然大量膨化、破裂，晶體結(jié)構(gòu)消失，最終變成粘稠糊，雖停頓攪拌，也都下沉現(xiàn)象。糊化本質(zhì)：水分子加入淀粉粒中，結(jié)晶相和無定性相淀粉分子之間氫鍵斷裂，破壞了締合狀態(tài)，分散在水中成為親水膠體。5）淀粉回升（老化、凝沉）回生或老化：淀粉糊或淀粉稀溶液再低溫靜置一段時間，會變成不透明凝膠或析出沉淀現(xiàn)象。形成淀粉稱為回生淀粉。4、反應(yīng)1）水解反應(yīng)存在于淀粉分子中糖基之間連接鍵——苷鍵，能夠在酸或酶催化下裂解，形成對應(yīng)水解產(chǎn)物，展現(xiàn)多糖具備水解性質(zhì)。2）顯色反應(yīng)淀粉與碘試液作用時形成有色包結(jié)物，螺旋結(jié)構(gòu)長顏色深，所以直鏈淀粉與碘化鉀、碘溶液作用呈藍色，支鏈淀粉呈紫紅色。5.應(yīng)用淀粉在藥品制劑中主要用作片劑稀釋劑、崩解劑、粘合劑、助流劑，崩解劑。淀粉應(yīng)用安全無毒，同時藥典品不得檢出大腸桿菌、活蛹，1g淀粉含霉菌應(yīng)在100個以下，雜菌不得多于1000個?？蓽缇衩椎矸凼怯衩椎矸劢?jīng)化學(xué)及物理改性后淀粉，遇水或蒸汽滅菌不糊化，是供一些醫(yī)療用途改性淀粉。二、糊精1．起源與制法淀粉水解是大分子逐步降解為小分子過程，這個過程中間產(chǎn)物總稱為糊精。糊精制法是在干燥狀態(tài)下將淀粉水解，其過程有四步：酸化、預(yù)干燥、糊精化及冷卻。2.分類在藥劑學(xué)中應(yīng)用糊精有白糊精和黃糊精。3.性質(zhì)糊精為白色、淡黃色粉末。不溶于乙醇(95℃)、乙醚，緩緩溶于水，易溶于熱水三、麥芽糖糊精1.起源與制法麥芽糖糊精是由食用淀粉在有水存在條件下，將淀粉加熱，經(jīng)適宜酸或者酶部分水解而制得。制法：部分地將淀粉水解可得不一樣鏈長葡萄糖單元聚合物溶液，然后過濾、濃縮、干燥即得麥芽糖糊精。2.性質(zhì)為無甜味、無臭白色粉末或顆粒。易溶于水，微溶于乙醇。若其葡萄糖當(dāng)量提升，則吸濕性、可壓性、溶解度、甜度也隨之提升，黏度下降。四、羧甲基淀粉鈉1.結(jié)構(gòu)為聚α-葡萄糖羧甲基醚2.性質(zhì)為白色至類白色自由流動粉末，能分散于水，形成凝膠，醇中溶解度約2%，不溶于其它有機溶劑，有較大吸濕性3.應(yīng)用羧甲淀粉鈉作為膠囊劑和片劑崩解劑廣泛應(yīng)用于口服藥品制劑中，在濕法制粒時，將羧甲淀粉鈉加入顆粒內(nèi)部，其潤濕時起黏合劑作用，而在顆粒干燥后又能起崩解劑作用。是一些口崩片理想輔料。也可用作助懸劑。五、纖維素1.起源纖維素存在于一切植物中，是組成植物細胞壁基礎(chǔ)物質(zhì)。2.結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)單元是D-吡喃葡萄糖基，相互間以?-1,4-苷鍵連接，分子式為(C6H10O5)n。3.性質(zhì)1）化學(xué)反應(yīng)性纖維素氧化、酯化、醚化、分子間形成氫鍵、吸水、溶脹以及接枝共聚等都與纖維素分子中存在大量羥基關(guān)于。2）氫鍵作用纖維素結(jié)晶區(qū)和無定形區(qū)羥基，基本上是以氫鍵形式存在3）吸濕性纖維素吸水后，再干燥失水量，與環(huán)境相對濕度關(guān)于，纖維素在經(jīng)歷不一樣濕度環(huán)境后，其平衡含水量改變，存在滯后現(xiàn)象，即吸附時吸著量低于解吸時吸著量。4）溶脹性纖維素有限溶脹可分為結(jié)晶區(qū)間溶脹和結(jié)晶區(qū)內(nèi)溶脹。纖維素溶脹能力大小取決于堿金屬離子水化度，纖維素溶脹是放熱反應(yīng)，溫度降低，溶脹作用增加；對同一個堿液并在同一溫度下，纖維素溶脹隨其濃度而增加，至某一濃度，溶脹程度達最高值。5）機械降解特征機械降解后纖維素比氧化、水解或熱降解纖維素具備更大反應(yīng)能力。6）可水解性纖維素大分子背鍵對酸穩(wěn)定性很低，在酸堿度、溫度適合條件下，能產(chǎn)生水解降解，酸是催化劑，可降低貳鍵破裂活化能，增加水解速度。纖維素對堿在通常情況下是比較穩(wěn)定，但在高溫下，纖維素也產(chǎn)生堿性水解。六、粉狀纖維素1.制法將植物纖維材料纖維漿，用17.5%NaOH溶液在20℃處理，不溶解部分中包含纖維漿中纖維素和抗堿半纖維素，用轉(zhuǎn)鼓式干燥器制成片狀，再經(jīng)機械粉碎即得粉狀纖維素。2.性質(zhì)呈白色，無臭，無味，具備纖維素通性，不一樣細度粉末流動性和堆密度不一，具備一定可壓性，流動性較差。3.應(yīng)用可用于片劑稀釋劑，硬膠囊或散劑填充劑；在軟膠囊中可用于降低油性懸浮性內(nèi)容物穩(wěn)定劑，以減輕其沉降作用，也可作口服混懸劑助懸劑；用作片劑干性粘合劑濃度為5%。-20%，崩解劑濃度為5%-15%，助流劑濃度為1%-2%，不得用作注射劑或吸入劑輔料；在食品工業(yè)中可作為無熱量食品添加劑。七、微晶纖維素1.制法將結(jié)晶度高纖維經(jīng)強酸水解除去其中無定形部分，所得聚合度約為220，相對分子質(zhì)量約為36000結(jié)晶性纖維即為微晶纖維素。膠態(tài)微晶纖維素：纖維素+親水性分散劑2.性質(zhì)白色、無臭、無味，多孔、易流動粉末，不溶于水、稀酸、氫氧化鈉液和通常有機溶劑?？蓧盒裕壕邆涓叨茸冃涡?，極具可壓性。吸附性：為多孔性微細粉末，能夠吸附其余物質(zhì)如水、油和藥品等。分散性：微晶纖維素在水中經(jīng)勻質(zhì)器作用，易于分散生成媽油般凝膠體。反應(yīng)性能：在稀堿液中少部分溶解，大部分膨化，表現(xiàn)出較高反應(yīng)性能。3.應(yīng)用微晶纖維素PH型廣泛用作口服片劑及膠囊劑稀釋劑、吸附劑、崩解劑、抗粘附劑；另外也可作為倍散稀釋劑和丸劑賦形劑。微晶纖維素RC型作為膠體分散系主要用于干糖漿、混懸劑，有時也作為水包油乳劑和乳膏穩(wěn)定劑。微晶纖維素球形顆粒，為具備高圓度和機械強度球形細粒劑，可作為包衣型緩釋制劑、苦味掩蓋制劑核芯，微晶纖維素AvicelPH-300系列具備快速崩解性、很好流動性、可減小片重差異等優(yōu)點；AviceKG-801能夠提升片劑硬度、降低磨損性、少許添加適于在低壓力下壓片等優(yōu)點。（纖維素衍生物具備以下性質(zhì)：具備玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、溶度參數(shù)和表面能、物理配伍相容性、溶脹性、吸濕性、黏度、生物黏附性、熱凝膠化和曇點、液晶形成。）？？？？八、醋酸纖維素1.起源與制法醋酸纖維素是部分乙?；w維素。醋酸纖維素系將純化纖維素為原料，加過量醋酐，以硫酸為催化劑，便全部酯化成三醋酸纖維素，然后水解降低乙?；?，達成所需酯化度醋酸纖維素由溶液中沉淀出來，經(jīng)洗滌、干燥后，得固態(tài)產(chǎn)品。2.性質(zhì)纖維素經(jīng)醋酸酯化后分子結(jié)構(gòu)中多了乙?；槐Ａ羯僭S羥基，降低了結(jié)構(gòu)規(guī)整性，性質(zhì)也起了改變：改變1：耐熱性提升，不易燃燒；改變2：吸濕性變小，電絕緣性提升；改變3：依照取代基含量不一樣，其溶解度差異很大，①醋酸纖維素或二醋酸纖維素比三醋酸纖維素更易溶于有機溶劑，②醋酸纖維素乙?；肯陆担H水性增加，水滲透性增加；改變4：三醋酸纖維素含乙?；孔畲?，熔點最高，因而限制它與增塑劑配伍應(yīng)用，而且也限制了水滲透性。3.應(yīng)用三醋酸纖維素具備生物相容性，對皮膚無致敏性：用作腎滲析膜直接與血液接觸無生物活性且很安全；在生物pH范圍內(nèi)是穩(wěn)定，它可和幾乎全部可供醫(yī)用輔料配伍。三醋酸纖維素能用輻射線或環(huán)氧乙烷滅菌，用作透皮吸收制劑載體。九、羧甲基纖維素鈉1.制法將纖維素原料制成堿纖維素，然后放如醚化鍋中，用乙醇作反應(yīng)介質(zhì)，加一氯醋酸在35-40℃進行醚化，反應(yīng)液用70%乙醇稀釋，加鹽酸中和至pH為7-8，過濾，用70%乙醇洗滌，過濾，壓干，千燥，粉碎即得。2．性質(zhì)1）有潮解性在相對溫度為80%時，可吸附50%以上水分2）有粘度pH低于2時產(chǎn)生沉淀，大于10時粘度快速下降。其粘度與分子量關(guān)于。3）溶解度具備水溶性，并在水溶液中展現(xiàn)不一樣粘度。4）滅菌干熱滅菌為160℃，其水溶液可熱壓滅菌，3.應(yīng)用在我國是最早開發(fā)應(yīng)用纖維素衍生物之一，作為藥用輔料，慣用為：混懸劑助懸劑；乳劑穩(wěn)定劑、增稠劑；凝膠劑、軟膏和糊劑基質(zhì)；片劑粘合劑、崩解劑；也可用作皮下或肌內(nèi)注射混懸劑助懸劑，以延長藥效，但羧甲基纖維素鈉不宜應(yīng)用于靜脈注射，因其易從容于組織內(nèi)，靜脈注射在動物體內(nèi)顯示有過敏性。無毒，可作膨脹性通便藥。在胃中微有中和胃酸作用，可作為粘膜潰瘍保護劑。十、纖維醋法酯（CAP）1）性質(zhì)：為白色易流動有潮解性粉末，有輕微醋酸臭味，不溶于水(0.8mg/ml)、乙醇、烴類及氯化烴類，可溶于丙酮與丁酮及醚醇混合液，不溶于酸性水溶液，在pH為6.0以上緩沖液中可溶解，吸濕性不大。2）應(yīng)用：作為腸溶包衣材料，通常在其中加入酞酸二乙酯作增塑劑，因為使用時需加有機溶劑溶解，溶劑揮發(fā)污染環(huán)境，造成易燃易爆不安全原因；國外已開發(fā)了CAP腸溶包衣水分散體。十一、甲基纖維素1）性質(zhì)：溶解性、吸濕性、粘度、滅菌。2）應(yīng)用：低或中等粘度甲基纖維素可作為片劑粘合劑，高粘度甲基纖維素可用于改進崩解或作緩釋制劑骨架；高取代度、低粘度級甲基纖維素可用其水性或有機溶劑溶液噴霧包片衣或包隔離層；甲基纖維素可作為助懸劑、增稠劑、乳劑穩(wěn)定劑、保護膠體，亦可作隱形眼鏡片潤濕劑及浸漬劑，高取代、高粘度甲基纖維素可作滴眼液用；甲基纖維素1%-5%濃度可用作乳膏或凝膏劑基質(zhì)。十二、乙基纖維素1）性質(zhì)：(1)玻璃化溫度與軟化點(2)吸濕性(3)溶解性(4)耐堿、耐鹽性(5)穩(wěn)定性。2）應(yīng)用：(1)成膜性好(2)增稠劑(3)藥品骨架①乙基纖維素也廣泛地應(yīng)用來制備緩釋制劑骨架。②乙基纖維素適宜作為對水敏感藥品骨架、薄膜材料。十三、羥乙纖維素1）性質(zhì)：(1)潮解性(2)溶解性(3)粘性(4)易染菌2）應(yīng)用：羥乙基纖維素主要用于眼科及局部外用。本品在藥劑學(xué)中用于眼科和外用制劑增稠劑，片劑粘合劑及薄膜包衣劑。十四、羥丙基纖維素（HPC）與低取代羥丙基纖維素(L-HPC)1）性質(zhì)：HPC可溶于甲醇(1：2)、乙醇、丙二醇、異丙醇(95%)，高粘度型號溶解性較差，。HPC不溶于熱水，但能溶脹，易溶于38℃以下水中，加熱膠化，在40-45℃時形成絮狀膨化物，放冷可復(fù)原。HPC干品雖有潮解性，但其粉末很穩(wěn)定。HPC水溶液在不良條件下，易受化學(xué)(低pH)、生物及光降解而致粘度降低。HPC不宜與高濃度溶質(zhì)配伍，因溶質(zhì)奪取溶劑中水分，易產(chǎn)生沉淀，溶解后HPC可與慣用防腐劑產(chǎn)生配伍禁忌。HPC具備熱塑性。L-HPC大粒子崩解性好，小于1μm粒子有強結(jié)合性。在水和有機溶劑中不溶，但在水中可溶脹，這是它突出特點。L-HPC溶脹性隨取代基增加而提升。2）應(yīng)用：HPC：(1)在制劑中，廣泛用作粘合劑和成粒劑；（2）薄膜包衣材料，加上硬脂酸或軟脂酸可作增塑劑；（3）幾個型號混合應(yīng)用充當(dāng)長久有效制劑骨架；（4）作為微囊包封膜材、混懸劑增稠劑和保護膠體；（5）慣用于透皮貼劑。L-HPC：是一個較新型片劑輔料，可作為緩釋片劑骨架；在作為崩解劑同時，還能夠提升片劑硬度。十五、阿拉伯膠1.性質(zhì)1）通常性質(zhì)天然阿拉伯膠多呈大小不一淚珠狀圓球顆粒，呈略透明琥珀色；精制膠粉則為白色粉末或片狀；無色可食。阿拉伯膠干粉非常穩(wěn)定。2）溶解性具備高度水溶性和較低溶液黏度，易溶于冷熱水，屬于水溶性膠，其50%含量水溶液仍具備流動性，但不溶于乙醇，能溶解于甘油或丙二醇(1:20),不溶于其它有機溶劑。3）粘性它水溶液具備較強粘稠性和粘著性。4）流變性溶液含量在40%以下仍呈牛頓流體，具備牛頓流體特點，黏度不隨剪切應(yīng)變改變而改變。只有當(dāng)含量高達40%以上時，溶液特征才開始表現(xiàn)出假塑性流體特征。5）酸穩(wěn)定性具備酸環(huán)境較穩(wěn)定特征。6）乳化穩(wěn)定性具備良好親水親油性，是非常好天然水包油型乳化穩(wěn)定劑。其乳化穩(wěn)定性能隨膠中鼠李糖含量和蛋白質(zhì)含量（含氮量）增加而增加。加入電解質(zhì)，增強表面分子活性，使界面分子更趨于聚集，從而增加阿拉伯膠疏水性。7）熱穩(wěn)定性通常性加熱膠溶液不會引發(fā)膠性質(zhì)改變，但長時間高溫加熱會使得膠體分子降解，造成乳化性能下降。8）兼容性阿拉伯膠能與大部分天然膠和淀粉相互兼容，在較低pH值條件下，阿拉伯膠與明膠能形成聚凝軟膠用來包裹油溶物質(zhì)。2、應(yīng)用阿拉伯膠作為藥劑輔料口服安全無毒，因為含異種蛋白和多糖，故不宜作注射劑用附加劑；10-25%含量水溶液（俗稱阿拉伯膠漿），特點是黏附力強，可作丸劑、片劑等固體制劑黏合劑；是一個表面活性劑，可供制造內(nèi)服用O/W型乳劑；是復(fù)凝聚法制備微囊一個慣用天然水溶性包囊材料；還能夠用作助懸穩(wěn)定劑、膠囊穩(wěn)定劑、增稠劑、緩釋劑和保護膠體。十六、殼聚糖1.性質(zhì)呈白色固體或米黃色結(jié)晶性粉末或片狀，約185℃分解，可溶于礦酸、有機酸及弱酸稀溶液呈透明黏性膠體，在氯代醋酸與一些氯代烴組成二元溶劑中能溶解或溶脹。具備很好吸濕性、保濕性。具備良好生物相容性和生物降解性。殼聚糖可抑制細菌、霉菌生長。殼聚糖能增強巨噬細胞吞噬作用和水解酶活性，刺激巨噬細胞產(chǎn)生淋巴因子，開啟免疫系統(tǒng)，且不增加抗體產(chǎn)生。殼聚糖為天然抗酸劑，具備中和胃酸、抗?jié)冏饔?，還可降低腎病患者血清膽固醇、尿素及肌酸水平。2.應(yīng)用作為片劑稀釋劑，改進藥品生物利用度及壓片流動性、崩解性和可壓性；在高新技術(shù)領(lǐng)域作為植入劑載體，在體內(nèi)具備可降解性；作為緩控釋制劑賦形劑和控釋膜材料，微囊和微球囊材；可用于改進肽類藥品傳遞，應(yīng)用于結(jié)腸藥品傳遞系統(tǒng)和基因傳遞、抗癌藥品傳遞；可作外科手術(shù)縫合線材料。十七、海藻酸鈉1.性質(zhì)1）溶解性海藻酸鈉能緩緩溶于水形成粘稠液體，具備高粘性，其水溶液粘度與pH關(guān)于，pH在4以下則凝膠化，pH=l0以上則不穩(wěn)定。海藻酸鈉與蛋白質(zhì)、明膠、淀粉相容性好，與二價以上金屬離子形成鹽而凝固。2）相容性海藻酸鈉與增稠劑(黃原膠、瓜爾豆膠、西黃蓍膠)、合成高分子藥用材料(如卡波沫)、糖、油脂、蠟類、一些表面活性劑(如吐溫)和一些有機溶劑(如甘油，丙二醇，乙二醇等)有相容性；與吡啶衍生物、結(jié)晶紫、醋(硝)酸苯汞、鈣鹽、重金屬及濃度高于5%乙醇不相容。高濃度電解質(zhì)及高于4%氯化鈉可使其沉析。3）吸濕性海藻酸鈉具備吸濕性，其平衡含水量與相對濕度關(guān)于。4）粘性和流動海藻酸鈉溶于蒸餾水形成均勻溶液，其粘性和流動性受溫度、切變速度、分子量、濃度和蒸餾水混用溶劑性質(zhì)所影響。5）膠凝與交聯(lián)海藻酸鈉膠凝作用與其分子中古洛糖醛酸含量和聚合度關(guān)于，古洛糖醛酸(G)含量越高則凝固硬度越大。海藻酸鈉與大多數(shù)多價陽離子反應(yīng)會形成交聯(lián)。6）染菌與滅菌海藻酸鈉貯藏時易染菌，進而影響其溶液粘度，溶液可用環(huán)氧乙烷滅菌。高壓滅菌法也可使粘度下降。不宜應(yīng)用γ射線照射，因其能顯著影響溶液粘度。2.應(yīng)用1）無毒及刺激性廣泛用于化裝品、食品及藥品制劑，其無毒，無刺激性。海藻酸鈉粉末吸入或遇眼粘膜有刺激性。2）口服及局部外用可用于口服及局部外用，其應(yīng)用濃度為：在片劑中可用作粘合劑(1%-3%)，崩解劑(2.5%-10%)、增稠劑及助懸劑(1-5g/100ml)，乳劑穩(wěn)定劑(1-3g/100ml)，糊劑及軟膏基質(zhì)(5%-10%)，還用作藥品水性微囊膜材；利用其溶解度特征、凝膠和聚電解質(zhì)性質(zhì)作為緩釋制劑載體、包埋劑或生物粘附劑，利用其水溶脹性，作為片劑崩解劑，利用其成膜性，制備微囊，利用其與二價離子結(jié)合性，曾作為軟膏基質(zhì)或混懸劑增粘劑十八、明膠1.性質(zhì)市售明膠呈淡黃色，外型有薄片狀、粒狀，無味，無臭1）溶脹和溶解明膠遇冷水會溶脹，投入水中2h，可充分溶脹(吸收5，10倍水)，在熱水中(加熱至40℃)即完全溶解成溶液。明膠在全部pH范圍內(nèi)都易溶于水，如加入與明膠分子上電荷相反聚合物，則帶電荷聚合物能使明膠從溶液中析出，明膠與有些有機溶劑有相容性2）凝膠化明膠溶液可因溫度降低而形成具備一定硬度、不能流動凝膠，凝膠存在溫度最高為35℃。3）粘度明膠溶液具備很高粘度，明膠分子量愈大，分子鏈愈長，則愈有利于形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，粘度也愈大。4）穩(wěn)定性明膠在室溫、干燥狀態(tài)下比較穩(wěn)定，在較高溫度(35-40℃)和濕度下保留明膠傾向于失去溶解性，在水溶液中，明膠能遲緩地水解轉(zhuǎn)變成份子量較小片斷，粘度下降，失去凝膠能力；明膠對酶作用很敏感。2.應(yīng)用因為明膠凝膠具備熱可逆性，冷卻時凝固，加熱時熔化，故其大量應(yīng)用于制藥工業(yè)和食品工業(yè)，在制劑生產(chǎn)中，最主要用途是作為硬膠囊、軟膠囊以及微囊囊材，可用作片劑包衣隔離層材料，另外慣用作栓劑基質(zhì)、片劑粘合劑和吸收性明膠海綿原料等。第五章藥用合成高分子材料一、聚丙烯酸和聚丙烯酸鈉1.性質(zhì)聚丙烯酸是硬而脆透明片狀固體或白色粉末，遇水易溶脹和軟化，在空氣中易潮解，本品玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg）102℃，伴隨分子中羧基被中和，Tg逐步升高，60%形成鈉鹽聚丙烯酸Tg為162℃；聚丙烯酸鈉Tg可達251℃。1）溶解性聚丙烯酸易溶于水、乙醇、甲醇和乙二醇等極性溶劑，在飽和烷烴及芳香烴等非極性溶劑中不溶。聚丙烯酸鈉僅溶于水，不溶于有機溶劑。當(dāng)聚丙烯酸被堿中和以及形成聚丙烯酸鈉時，解離程度增加，在水中溶解度也增大。2）粘度和流變性影響聚合物溶解度各種原因也影響聚合物粘度。溶解度越高，粘度也越大。在低pH和鹽溶液中，聚合物粘性均減小。升高溶液溫度亦有類似影響。聚丙烯酸及其鈉鹽水溶液展現(xiàn)假塑性流體性質(zhì)。在高剪切力下溶液粘度顯著下降，聚合度越高以及溶液濃度越大，該種流變性質(zhì)越顯著，并表現(xiàn)出較強觸變性。3）化學(xué)反應(yīng)性中和反應(yīng)，各種堿都能夠和丙烯酸類聚合物發(fā)生中和反應(yīng)，多價金屬堿和聚丙烯酸生成不溶性鹽，聚丙烯酸酸性比碳酸強；酯化反應(yīng)，在較高溫度下，聚丙烯酸能夠與乙二醇、甘油、環(huán)氧烷烴等發(fā)生酯鍵結(jié)合并形成交聯(lián)型水不溶性聚合物；絡(luò)合反應(yīng)，聚丙烯酸和聚醚（如聚氧乙烯）可常溫下生成具備較強氫鍵、不溶于水絡(luò)合物；脫水和降解反應(yīng)，在150℃以上，聚丙烯酸可造成分子內(nèi)脫水2.應(yīng)用聚丙烯酸和聚丙烯酸鈉主要在軟膏、乳膏、搽劑、巴布劑等外用藥劑及化裝品中用作基質(zhì)、增稠劑、分散劑、增粘劑。在許多面粉發(fā)酵食品中用作保鮮劑、粘合劑等。聚丙烯酸因為具備很好生物粘附性，與其余水溶性聚合物如聚維酮、聚乙二醇等共混制備巴布劑壓敏膠。還用于制備多肽及蛋白質(zhì)藥品口服或黏膜制劑，還可制備胰島素等藥品制劑；聚丙烯酸可形成水凝膠。二、卡波沫1.性質(zhì)1）性狀卡波沫是一個白色、疏松、酸性、引濕性強、微有特異臭粉末，通常含水量高可達2%2）溶解、溶脹、凝膠特征卡波沫分子溶脹、溶解及粘度改變原因在于分子中存在大量羧基。粉末狀卡波沫分子一旦分散于水，其分子即和水合分子鏈產(chǎn)生一定程度伸展而溶脹，溶液粘度很低?？ú谒锌煽焖偃苊洠纬山宦?lián)微凝膠。卡波沫有較弱酸性，易與無機或有機堿反應(yīng)生成樹脂鹽，利用氫鍵結(jié)合也可實現(xiàn)卡波沫溶脹與凝膠化作用3）乳化、穩(wěn)定作用卡波沫在乳劑系統(tǒng)中具備乳化和穩(wěn)定雙重作用；首先因為其分子中存在親水與硫水部分，因而具備乳化作用；另首先它可在較大范圍內(nèi)調(diào)整兩相粘度，大部分型號均可采取，這是卡波沫利用于乳劑系統(tǒng)最大優(yōu)點?？ú糠钟盟苄詿o機堿中和、部分用油溶性有機胺中和時發(fā)揮其穩(wěn)定作用關(guān)鍵。4）穩(wěn)定性固態(tài)卡波沫較穩(wěn)定，104℃加熱2h不影響其性能，但260℃加熱30min完全分解?？ú酥泻秃笫褂?，中和后聚合物凝膠在正常情況下不水解或氧化，重復(fù)凍熔也不致破壞。過量鹽類電解質(zhì)可影響分子間靜電斥力，使卡波沫凝膠崩散。2.應(yīng)用1）粘合劑量、與包衣材料用作顆粒劑和片劑粘合劑，慣用量為0.2％～10.0％；用作包衣材料具備衣層堅固、細膩和滑潤感好特點。2）局部外用制劑基質(zhì)用作軟膏、洗劑、乳膏劑、栓劑或親水性凝膠劑基質(zhì),具備優(yōu)良流變學(xué)性質(zhì)與增濕潤滑能力。3）乳化劑增稠劑和助懸劑卡波沫具備交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),尤其適適用作助懸劑。Carbomer1342是一個新型高分子乳化劑，其余型號也具備一定輔助乳化劑作用。4）緩釋控釋材料卡波沫緩釋、控釋作用在于其溶脹與形成凝膠性質(zhì)；在用量較小場所，卡波沫還具備通常阻滯劑功效；可與堿性藥品生成鹽并形成可溶性凝膠發(fā)揮緩釋、控釋作用，同時還可發(fā)揮掩味作用；還可利用卡波沫制備粘膜粘附片劑以達成緩釋效果。三、丙烯酸樹脂1.性質(zhì)1）玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg）不一樣型號樹脂玻璃化轉(zhuǎn)變溫度有很大差異。腸溶型Ⅱ、Ⅲ號樹脂Tg在160℃以上，胃崩型丙烯酸樹脂Tg卻低達-8℃，滲透型丙烯酸樹脂Tg介于二者之間,約在55℃左右2）最低成膜溫度（MFT）指樹脂膠乳液在梯度加熱干燥條件下形成連續(xù)性均勻而無裂紋薄膜最低溫度限。在MFT以下，聚合物粒子不能發(fā)生熔合變形成膜。在含有丙烯酸酯樹脂中，丙烯酸酯百分比越高，MFT越低。Tg越高，MFT就越高。3）機械性質(zhì)丙烯酸樹脂能夠在藥上形成薄膜衣主要依賴于分子中酯基與藥片表面分子帶電負性原子形成氫鍵、分子鏈對藥片隙縫滲透以及包衣液中其余成份吸附。4）溶解性丙烯酸樹脂易溶于甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮和氯仿等極性有機溶劑，但在水中溶解性質(zhì)則取決于樹脂結(jié)構(gòu)中側(cè)鏈基團和水溶液pH。胃崩型樹脂和滲透性樹脂在酸性和堿性環(huán)境中均不解離,故不發(fā)生溶解。胃溶型樹脂在胃酸環(huán)境溶解取決于其叔胺堿性基團。5）滲透性含季胺基團滲透型樹脂具備一定水滲透溶脹性質(zhì)，季胺基團百分比越高，滲透性越大。胃崩型樹脂具備一定疏水性，滲透性很小，單獨應(yīng)用在胃腸液中既不溶也不崩，必須添加適量親水性物質(zhì)，使樹脂成膜時形成孔隙，利于水分滲透。2.應(yīng)用1）包衣材料丙烯酸樹脂主要用作片劑和膠囊薄膜包衣材料。2）用作緩釋、控釋制劑輔料廣泛用于藥品緩釋、控釋制劑中，作為骨架材料、微囊囊材及包衣膜。也可用于直接壓片。3）近年來，丙烯酸樹脂亦用作透皮吸收系統(tǒng)骨架、壓敏膠及直腸用凝膠劑等。四、聚乙烯醇1.性質(zhì)白色至奶油色無臭顆?；蚍勰?）溶解性聚乙烯醇具備極強親水性，溶于熱水或冷水中，分子量越大，結(jié)晶性越強，水溶性越差，但水溶液粘度對應(yīng)增加。2）水溶液性質(zhì)、混溶性聚乙烯醇水溶液與大多數(shù)聚合物溶液一樣為非牛頓流體3）粘度聚乙烯醇粘度隨聚乙烯醇濃度增加而急劇上升，溫度升高則粘度下降。4）化學(xué)性質(zhì)聚乙烯醇是結(jié)晶性聚合物，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度約85℃，在100℃開始緩緩脫水，180～190℃熔融。干燥及高溫脫水時發(fā)生分子內(nèi)和分子間醚化反應(yīng)，同時伴有結(jié)晶度增加、水溶性下降以及色澤改變。2.應(yīng)用1）聚乙烯醇是一個良好成膜和凝膠材料用作涂膜劑成膜材料；用作膜劑成膜材料；在巴布膏劑中應(yīng)用；在凝膠型制劑中作基質(zhì)；2）聚乙烯醇是較理想助懸劑及增稠、增粘劑，最大用量10%。3）近年來，聚乙烯醇已經(jīng)有用于經(jīng)口給藥系統(tǒng)報道。五、聚乙烯基吡咯烷酮（也叫聚維酮PVP）1.性質(zhì)1）物理性狀白色至乳白色粉末，無嗅或幾乎無嗅，可壓性良好，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度175℃，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度隨相對分子質(zhì)量增大而增大，有很強吸濕性，水溶液可耐110-130℃蒸汽熱壓滅菌，但在150℃以上，聚維酮固體可因失水而變黑，同時軟化。5%水溶液pH=3-72）溶解性與溶液粘性易溶于水，在許多有機溶劑中極易溶解，但不溶于醚、烷烴、礦物油、四氯化碳和乙酸乙酯；溶液粘度與分子量和溶劑關(guān)于：依照溶液粘度與聚合物相對分子質(zhì)量及濃度之間關(guān)系而定義K值將其按相對分子質(zhì)量大小分級。K值增加，溶液粘度、膠粘性增加而溶解速率下降。聚維酮溶液粘度在pH4~10范圍內(nèi)幾乎不發(fā)生改變，受溫度影響較小。濃鹽酸會增加聚維酮溶液粘度，濃堿液會使聚維酮發(fā)生沉淀。3）化學(xué)反應(yīng)性聚維酮化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，基本上呈惰性，能與大多數(shù)無機鹽以及許多天然或合成聚合物、化合物在溶液中混溶。聚維酮也可與一些藥品形成可溶性復(fù)合物，聚維酮用量越大，復(fù)合物在水中溶解度亦隨之增加。2.應(yīng)用聚維酮是較早應(yīng)用血容量擴充劑，因為聚維酮具備許多優(yōu)良特征，而且規(guī)格多樣，使用方便，因而在藥劑領(lǐng)域中有著非常廣泛應(yīng)用。1）用作固體制劑黏合劑聚維酮還是直接壓片干燥粘合劑。另外，聚維酮還可用于硫化床噴霧干燥制粒。2）用作包衣材料聚維酮作為薄膜包衣材料，其柔韌性很好。3）用作固體分散體載體利用聚維酮極強親水性和水溶性，以其作為固體分散體載體，可提升難溶性藥品溶出度和生物利用度。另外，使用聚維酮作為賦形劑可提升一些藥品穩(wěn)定性。4）用于緩釋控釋制劑在制備不溶性骨架或溶蝕性骨架緩控釋制劑室，PVP慣用作骨架制孔劑和黏合劑，調(diào)整藥品釋放速率。PVP還可用于制備透皮吸收膜劑及水凝膠壓敏膠。PVP也可作為微型膠囊囊材，經(jīng)過改變囊殼厚度來調(diào)整藥品釋放。5）助溶劑或分散穩(wěn)定劑低相對分子質(zhì)量聚維酮可用于注射劑中作為助溶劑或抑制結(jié)晶生長。在粉針劑中，聚維酮可作為增溶劑；也可在口服或其余液體藥劑中作為增溶劑；也可經(jīng)過加PVP預(yù)防一些不相溶組分從水溶液中沉淀。在液體藥劑中，10%以上聚維酮具備顯著助懸、增稠和膠體保護作用6）用于眼用藥品制劑在滴眼液中加入一定量聚維酮可降低藥品對眼刺激性，增加溶液黏度，延長藥品在眼部滯留時間。7）其余聚維酮是涂膜劑主要原料，對皮膚有較強黏著力、無刺激性，聚維酮在各類香波、定型發(fā)膠、發(fā)乳、染發(fā)劑等化裝品中有廣泛應(yīng)用。六、交聯(lián)聚維酮1.性質(zhì)交聯(lián)聚維酮系白色至乳白色、無味、流動性良好粉末，不溶于水、有機溶劑以及強酸、強堿，但遇水可快速膨脹，溶脹時不出現(xiàn)高黏度凝膠層，其崩解能力相對較高。2.應(yīng)用交聯(lián)聚維酮主要用作片劑崩解劑，具備良好再加工性，即回收加工時，不需再加入多量崩解劑。七、乙烯-醋酸乙烯（酯）共聚物1.性質(zhì)1）Tg、結(jié)晶度分子量增大，Tg和機械強度均升高；2）溶解性高醋酸乙烯（VA）百分比共聚物溶于二氯甲烷、氯仿等；低百分比VA共聚物只有在熔融狀態(tài)下才能溶于有機溶劑。3）影響通透性原因同種共聚物材料在使用不一樣工藝加工時，也可能影響材料結(jié)晶度和玻璃化溫度，進而影響藥品通透性；加入增塑劑或許多聚合物共混，可改變乙烯-醋酸乙烯（酯）共聚物通透性；共聚物對藥品通透性還與其結(jié)構(gòu)中乙?；P(guān)于。4）理化性質(zhì)乙烯/醋酸乙烯共聚物化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，耐強酸和強堿，但強氧化劑可使之變性，長久高熱可使之變色；另外，對油性物質(zhì)耐受性差。2.應(yīng)用該種材料與機體組織和粘膜良好相容性，適合制備在皮膚、腔道、眼內(nèi)及植入給藥控釋系統(tǒng)。八、聚乙二醇（PEG）1.性質(zhì)PEG200～600無色透明；PEG800～1500白色膏體（蠟狀）；PEG～0白色片狀1）溶解性易溶于水和多數(shù)極性溶劑，分子量↑，溶解度↓；不溶于非極性溶劑；溫度↑，溶解度增加↑，當(dāng)溫度升至某一點時，出現(xiàn)混濁或膠狀沉淀，該溫度為曇點。分子量越高，曇點越低；加入電解質(zhì)，曇點越低。2）吸濕性較低分子量聚乙二醇具備很強吸濕性，伴隨分子量增大，吸濕性快速下降3）表面活性與粘度表面張力：同濃度PEG，固態(tài)＞液態(tài)；聚乙二醇水溶液濃度增加，其表面張力逐步減小。端羥基為酯基等其余疏水基團取代后，表面活性有很大提升。4）化學(xué)反應(yīng)性兩端-OH具備反應(yīng)活性，能發(fā)生全部脂肪族羥基化學(xué)反應(yīng)。在正常條件下，聚乙二醇十分穩(wěn)定，但在120℃以上發(fā)生氧化作用。2.應(yīng)用1）注射用復(fù)合劑:以液態(tài)聚乙二醇較慣用。最大量不超出30%（PEG300、PEG400），用量達40%即可能發(fā)生溶血作用。2）栓劑基質(zhì):常以固態(tài)及液態(tài)聚乙二醇復(fù)合使用以調(diào)整硬度與熔化溫度。3）軟膏及化裝品基質(zhì):常以固態(tài)及液態(tài)聚乙二醇混合使用以調(diào)整稠度，具備潤濕、軟化皮膚、潤滑等效果。4）液體藥劑助懸、增粘與增溶:以液態(tài)聚乙二醇較多用，與其余乳化劑適用，PEG還具穩(wěn)定乳劑作用。5）固體分散體載體:相對分子質(zhì)量在1000～2萬之間聚乙二醇尤其適合采取熱熔法制備一些難溶性藥品低共熔混合物以加緊藥品溶解和吸收。6）片劑固態(tài)粘合劑、潤滑劑:在固體制劑中，高相對分子質(zhì)量聚乙二醇能增加片劑粘結(jié)性，影響顆粒塑性。相對分子質(zhì)量為6000以上聚乙二醇可作為片劑水溶性潤滑劑。7）用于修飾微?；蚣{米粒聚合物載體:可生物降解聚合物作為微粒或納米粒載體應(yīng)用極大地促進了藥劑學(xué)發(fā)展，為開發(fā)具備愈加好控釋性質(zhì)及靶向性新制劑奠定了基礎(chǔ)。另外：聚乙二醇亦是慣用薄膜衣增塑劑、致孔劑、打光劑以及滴丸基質(zhì)等。液態(tài)聚乙二醇可作為與水相混溶溶劑填裝于軟明膠膠囊中。九、泊洛沙姆1.性質(zhì)相對分子質(zhì)量較高泊洛沙姆為白色、蠟狀、可自由流動球狀顆?；驖沧⒐腆w，相對分子質(zhì)量較低泊洛沙姆為半固體或無色液體?；緹o臭、無味。1）溶解性這類共聚物具備極不相同表面活性，且有從油溶性到水溶性多個產(chǎn)品，屬于非離子型表面活性劑。2）曇點泊洛沙姆水溶液加熱時，因為大分子水合結(jié)構(gòu)被破壞以及形成疏水鏈構(gòu)象，發(fā)生起濁或起曇現(xiàn)象。泊洛沙姆水溶解度下降，溶液發(fā)生渾濁溫度（即曇點）隨大分子中親水性鏈段和疏水性鏈段二者百分比不一樣，在很大范圍內(nèi)改變。3）表面活性作為非離子型高分子表面活性劑，其表面活性亦與結(jié)構(gòu)關(guān)于。4）凝膠作用除一些分子量較低泊洛沙姆品種外，多數(shù)泊洛沙姆在較高濃度時即形成水凝膠。分子量越大，凝膠越易形成。2.應(yīng)用1）泊洛沙姆在注射劑中應(yīng)用泊洛沙姆是現(xiàn)在使用在靜脈乳劑中唯一合成乳化劑。2）泊洛沙姆在水溶性栓劑、親水性軟膏、凝膠、滴丸劑中應(yīng)用高分子量親水性泊洛沙姆是水溶性栓劑、親水性軟膏、凝膠、滴丸劑等基質(zhì)材料。在一些化裝品以及牙膏中亦曾作為基質(zhì)材料使用。利用高分子量泊洛沙姆水凝膠具備溫度敏感性，制備熱敏型脈沖式釋藥控釋、緩釋制劑。3）泊洛沙姆在口服制劑中應(yīng)用在口服制劑中，主要利用水溶性泊洛沙姆作為增溶劑、乳化劑和穩(wěn)定劑。4）泊洛沙姆其余應(yīng)用包含在液體藥劑中用作增粘劑、分散劑、助懸劑；在化裝品中用作潤濕劑和香精增溶劑；作為蛋白質(zhì)分離沉淀劑以及消泡劑等。十、壓敏膠壓敏膠是對壓力敏感膠黏劑，它是一類無需借助溶劑、熱或其它伎倆，只需施加輕度指壓，即可與被黏物牢靠黏合膠黏劑。第六章高分子藥品高分子藥品：利用高分子化合物本身結(jié)構(gòu)和性能與機體組織作用，從而克服機體功效障礙達成促進人體康復(fù)一類藥品，稱為高分子藥品。一、第一個實現(xiàn)藥品高分子化物質(zhì)——青霉素第一個高分子載體藥品是1962年研究成功將青毒素與聚乙烯胺結(jié)合產(chǎn)物。載體：聚乙烯胺青霉素與乙烯醇—乙烯胺共聚物以酰胺鍵相結(jié)合經(jīng)過改性將普通小分子藥品接枝在高分子載體后,藥品活性和應(yīng)用范圍大大擴大。二、兩個模型：高分子載體藥品模型、細胞攝粒作用高分子載體藥品模型：細胞攝粒作用模型：三、高分子載體藥品優(yōu)點1.能控制藥品遲緩釋放，使代謝減速、排泄降低、藥性持久、療效提升；2.載體能把藥品有選擇地輸送到體內(nèi)確定部位，并能識別變異細胞；3.穩(wěn)定性好；4.釋放后載體高分子是無毒，不會在體內(nèi)長時間積累，可排出體外或水解后被人體吸收，所以副作用小。第七章藥用高分子包裝材料一、聚氯乙烯（polyethylenechloride,PVC)1.聚氯