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11/10脂肪酸甲酯磺酸鹽〔MES〕的性能與應(yīng)用產(chǎn)品簡介α-磺基脂肪酸甲酯鈉鹽〔SodiumFattyAcidMethylEstersulfonate簡稱MES〕中和等工藝制成的性能優(yōu)良的外表活性劑。MES具有良好的去污性、鈣皂分散性,乳化性、增稠性、水穩(wěn)定性、對硬水不敏感性、適中的起泡性、低刺激性、低毒性和生物降解性,可應(yīng)用于很多工業(yè)領(lǐng)域如,個人護理品德業(yè),紡織印染工業(yè),皮革工業(yè),礦石浮選業(yè)、塑料工業(yè)、農(nóng)業(yè)化學品等。MES除具有一般外表活性劑的優(yōu)異外表性能,還具有其自身顯著特點:刺激性極低對皮膚溫順、抗硬水力量強、生物降解性優(yōu)良、毒性低、是一種抱負的個人洗滌用品原料。2.1 MES2.1 MES樣品指標指標pH液)鹽(%)色澤(5%1:1乙醇樣品來源鹽(%)樣品形態(tài)國外樣一5.28液)Hazen102.3白色粉末國外樣二4.38100.85國外樣三5.31101.65國外樣四5.96201.10本公司樣3.8137物物粒1.62 狀(%)83.13.7(%)2.86788.44.61.75084.85.00.97387.13.42.38687.54.11.766MES征指標二鈉鹽與國外同類產(chǎn)品相當,其余指標也根本相當。性能比較外表張力按國標GB11278-89〔拉起液膜法來測定外表張力。5℃,故確定試驗溫度為60℃,0.21。表1 MES溶液的外表張力樣品甲酯磺酸鹽〔mN/m國外樣一MES0.04582.4332.7自制MES0.03085.6129.5LAS/95%以上31.1AES/70%35.1AOS//32.0皂//25.2指標二鈉鹽/總磺化活性物%外表張力〕由表1看出,MES外表張力較AES的小,與指標二鈉鹽/總磺化活性物%外表張力〕泡沫力與穩(wěn)定性MES在不同硬水中的起泡性和穩(wěn)泡性按GB/T13173.6-91方法測定,試樣濃度為0.0240±121。2MES鹽mg/kgmg/kg國外樣MES一0.04582.43鹽mg/kgmg/kg國外樣MES一0.04582.43183/181139/139135/133自MES制0.03085.61174/171143/143142/140LAS/〉95%179/177128/12884/81AOS/35%180/165192/192188/188AES/70%181/181178/178180/180
總磺化
泡沫〔mm〕0/5min0mg/kg 150 300圖1各個外表活性劑在不同硬度下的泡沫高度圖1各個外表活性劑在不同硬度下的泡沫高度2500mg/kg150mg/kg300mg/kg200〕m〔150度高100沫泡502/100國外樣一MESMESLASAOSAES10/10由表2和圖1可看出,MES的泡沫高度隨水硬度的增高有肯定程度的下降,MES與LAS、AOS、AES在硬水中起泡性較LASAOS和AESMES的穩(wěn)泡性均較好??傮w而言,MES鈣皂分散力MES首先是作為一種鈣皂分散劑而被生疏的。爭論說明:具有不對稱構(gòu)造、且親水基位于分子末端或接近末端的酯具有較好的鈣皂分散性,而MES正符合此推斷。表3為各MES按國標GB7463-87方法測得的鈣皂分散力。表3 鈣皂分散力指 二鈉鹽/ 總磺化標 甲酯磺酸鹽 樣品
鈣皂分散力國外樣一MES 0.045 82.43 8.33自制MES 0.030 85.61 10二鈉鹽 ∞ 92.66 4.76LAS / 95%以 1.0上鈣皂分散力為1g分散劑〔外表活性劑〕可以完全分散的肥皂的量,以克表示。所以其數(shù)值越大,鈣皂分散力量越大。表3可知,自制MES的鈣皂分散力比國外樣一MES好,MES的鈣皂分散力量為LAS的10倍。去污力MES有良好的抗硬水度不易產(chǎn)生皂垢我們用制備的MES在不同的硬度水中進展去污試驗,并與LAS比較,試驗方法按GB13174-91,濃度0.2%溫度40±1℃測試結(jié)果列入表4。 4去污力比較水硬度
0mg/kg
150
400mg/kg樣品 mg/kg mg/kg國外樣一MES19.715.916.713.5自制MES19.516.016.612.7LAS18.317.715.58.0皂21.815.810.30.3AES15.815.116.913.0AOS 16.0
15.6
16.8
12.3標準洗衣粉 /
/ 10.3
1.7(500mg/kg)4MESMESMES的去污力最好;在250mg/kg硬水中,MES的去污力較皂基強;在400mg/kg,硬水中,MES的去污力LASMESAESAOSMES的去污性能優(yōu)點尤為顯著。MESMES在堿性介質(zhì)中水解屬于二級反響,在酸性介質(zhì)中屬于一級反響。影響MES穩(wěn)定性的因素有:溫度、pH值以與溶液活性物的濃度等。我們用二鈉鹽含量的變化考察其穩(wěn)定性。配置10%的MES水溶液,用酸和堿分別把pH2和12,在不同溫度的烘箱中放置,考察二鈉鹽含量隨2、3。圖圖2pH為2.2時在不同溫度下二鈉鹽含量隨時間變化圖〔10%MES水溶液〕1.1〕〔量含鹽鈉二165℃0.980℃0.8100℃0.70.601234567圖3圖3pH為12.1時在不同溫度下二鈉鹽隨時間變化曲線圖〔10%MES水溶液〕1.1〕〔量含鹽鈉二1%65℃0.980℃0.8100℃0.70.601234567時間〔小時〕結(jié)論:從以上兩圖表中可以看出,pH為2時,10%MES水溶液在65℃680℃5鹽含量僅增加0.12%,100℃下放置時間3小時二鈉鹽含量僅增加0.06%,可以看作根本無變化。pH12656鈉鹽含量僅增加0.08%,根本無變化;80℃下放置時間50.18%,10030.16%,變化不大??褂菜α縈ESMES卻表現(xiàn)出優(yōu)良的抗硬水性能。這主要是MES在靠近其磺基處有一甲酯基,其存在可以防止MES鈣鹽的沉淀,使MES與Ca2+,Mg2+形成一個亞穩(wěn)態(tài)膠束,Ca2+,Mg2+M.FujiwaraMES室溫下有格外慢的結(jié)晶速度,故在一般的洗滌條件下(水硬度3~10DHo,25℃,洗滌時間10~60min)MES與Ca2+,Mg2+不會形成沉淀,故不會影響去污性。此外,對于陰離子外表活性劑來說,一般TK(Krafft點)高的外表活性劑與鈣鎂離子成鹽后,會形成較高TK的沉淀。MES其TK上升幅度小于ASASMES的鈣鹽仍具有肯定的溶解度和外表活性。生物學性質(zhì)生物降解性MES有著與肥皂相近而優(yōu)于LAS的優(yōu)良生物降解性,在水中五天內(nèi)Stein等人也測定過MES的生物降解性,覺察MES的生物LASAES。毒性MES有急性口服毒性低、對皮膚刺激性小等特點。幾種酯的生物學性5外表活性劑生物降解率*急性口服毒性**皮膚刺激性***(80%~100%)/dLD/(g.kg-1)50CMES1433無反響CMES164.33無反響CMES183.93無反響牛油MES42.7無反響十二烷基硫酸鈉32.73無反響脂肪醇醚硫酸鈉6 1.7~5.0 無反響注:*河水中生物脫離死亡試驗**老鼠口服試驗***2%溶液用于白鼠剔毛后的背承受美國魚和野生動物機構(gòu)的水生物毒性的評定標準來評價MES脊椎動物和無脊椎動物的急性毒性〔見表6。比照表7評定標準,屬于實際無毒范圍。表6常用外表活性劑對水生生物的急性毒性(24h~96hr,LC/mg·L-1)50外表活性劑種類魚無脊椎動物LAS1~101~1000AS5~202~>200AOS1~152~SAS1~509~300AE1~61~100APE4~121~100CMES12290~350190~240AES1~105~207評定標準LC/mg·L-150劇毒<0.01微毒10.0~100.0極毒0.01~0.1實際無毒100.0~1000.0高毒0.1~1.0根本無毒>1000中毒1.0~10.0//溫順性MES比月桂醇醚硫酸鹽(AES8),屬于稍微刺激,但在高濃度時(質(zhì)量分數(shù)為36%~38%)對眼有刺激作用。8月桂基MES皮膚刺激眼刺激人皮膚過敏作用
月桂基MES:2.4月桂醇醚(3)硫酸鹽:4.01.9陰性
中等刺激稍微刺激產(chǎn)品的配方與應(yīng)用不同公司MES的配方比照表9對不同廠家的MESMES:3.〔100%;AES5.〔100%CAB5.〔30%;65012.0。表9 不同廠家的MES在根底配方中的泡沫、粘度比較指標/樣品自制MES國外樣一MES國外樣四MES國外樣三MES加鹽量(%)1.11.11.11.1粘度〔25℃,CP〕4450455042506350〔150mg/kg,mm〕185/185184/184190/191182/183耐寒5℃失光5℃失光3℃失光5℃失光從上表9可以看到:自制的MESMES不同根底配方的比照浴用品和洗手液在當今市場上格外流行,液體個人產(chǎn)品的洗凈力好,MES可用于配制液皂、洗手液與浴用品如浴液、洗面液等。它在個人洗滌用品中的應(yīng)用性能,特別在泡沫和皮膚的感覺上相較于月桂基硫酸鹽AS,月桂基醚硫酸鹽(AES)和皂類產(chǎn)品有極大的改善??紤]浴用品和洗手液的根底配方相近,在下面的配方中不細分產(chǎn)品。10MESMES10MES的根底配方性能試驗原料與指標/方1配方2 配方34MES〔粉〕04.0 1.54.0AES/AESA〔折 7.5AES 3.5AES 7.5AESA 5.0AESA百〕CAB〔30%〕 5 5 5 56501/CMEA 3.06501 3.06501 1.5CMEA 1.5CMEA加鹽量(%) 1.0 0.8 0.5 0.54400 3050 4900泡 沫 〔 150 188/190 176/177 184/184 182/183mg/kg,mm〕耐寒〔-18℃、 室溫恢復(fù)正 恢復(fù)室溫正 恢復(fù)室溫正 恢復(fù)室溫24h〕 常 常 常 正常耐熱〔50℃、 不分層 不分層 不分層 24h〕從表10可以看到:MES的使用不影響根底配方的耐寒、耐熱,其耐寒、耐熱符合國家標準,因此MES完全可以與AES、CAB、CMEA等復(fù)配制備體用洗滌產(chǎn)品。MES在配方中替代AES或AESA,會使配方泡沫稍有下降,與資料上記載MES于體用產(chǎn)品而言,配方的泡沫已滿足使用要求。MES用于配方后,產(chǎn)品泡沫極易沖洗,洗后皮膚清爽,不滑膩,因此MES完全可以與AES、CAB、6501等復(fù)配用于體用洗滌品中。MES能削減AES類體用產(chǎn)品的洗后滑膩感,大大改善產(chǎn)品使用后的皮膚感覺,在配方產(chǎn)品中,勿需添加減滑劑就能解決洗后皮膚滑膩的問題。MES皂遇水中的鈣、鎂離子因生成脂肪酸鈣、鎂皂垢沉淀而使其起泡性能喪失。MES由于靠近磺酸基處有一個甲酯基,使其能與鈣、鎂離子形成一個亞穩(wěn)態(tài)的膠束,因此是一種很好的鈣皂分散劑,在皂基型產(chǎn)品中參加MES1111水硬度/樣 皂 MES/皂 AES/皂 AOS/皂 K12/皂品150mg/kg240/242228/228230/230235/236243/243300mg/kg165/165214/216222/227196/196193/193450mg/kg20/0160/150146/70193/19330/0從表11150ppmK12
>AOS>AES>MES,300ppmAE>ME>AOS>K12
300ppmAOS>MES>AES>K12沫性能。
>皂,MES以皂類為主的個人洗滌用品,一般都起泡力差,泡沫量少,洗后皮膚干澀;MES具有優(yōu)異的鈣皂分散力量,在中、高水硬度下,可以明顯改善皂基的泡沫性能,洗后皮膚清爽不緊繃,因此是一個抱負的配制皂基型體用產(chǎn)品的原料。推舉根底配方MES不僅能與AES、AESA、皂基等主外表活性劑復(fù)配用于個人產(chǎn)品中,也可與MAP、CAB、羧酸鹽等關(guān)心外表活性劑與各類調(diào)理劑復(fù)配12成所需浴液、洗手液與洗面奶等產(chǎn)品。12組成/配方1234MES〔粉〕2.03.03.04.0AES/AESA〔折 百〕6501/
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