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第一節(jié)配合物與超分子(第1課時(shí))班級(jí)/學(xué)號(hào)一/姓名—主備人:嵇月萍 學(xué)校:浙江工業(yè)大學(xué)附屬德清高級(jí)中學(xué)【學(xué)習(xí)目標(biāo)】.能從微觀角度理解配位鍵的形成條件和表示方法。.能利用配合物的性質(zhì)去推測(cè)配合物的組成?!局R(shí)梳理】一、配合物1.配位鍵(1)概念:由一個(gè)原子單方面提供,而另一個(gè)原子提供而形成的化學(xué)鍵,即“”鍵。(2)特點(diǎn):①配位鍵是一種特殊的共價(jià)鍵(其本質(zhì)也是o鍵);配位鍵同樣具有共價(jià)鍵的飽和性和方向性;②以NE+的形成過(guò)程為例,盡管配位鍵與其它三條共價(jià)鍵不同,但形成NH4+后,這四個(gè)共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)、鍵角、鍵能完全相同,表現(xiàn)的化學(xué)性質(zhì)也完全相同,所以NE+空間構(gòu)型為,NH4+的結(jié)構(gòu)式也可表示:o【典型例題】例1.膽磯CuSO4?5H2??蓪慬Cu(H2O)4]SO4?H2O,其結(jié)構(gòu)示意圖如下,有關(guān)膽帆的說(shuō)法正確的是()A.該配合物的配體是H2O,配位數(shù)為5CF+的價(jià)電子排布式為3d84slC.膽磯中的水在不同溫度下會(huì)分步失去D.膽磯中含有的共價(jià)鍵有離子鍵、極性鍵、配位鍵和氫鍵【變式訓(xùn)練】變式1.向盛有硫酸銅溶液的試管中滴加濃氨水,先生成難溶物,繼續(xù)滴加濃氨水,難溶物溶解,得到深藍(lán)色透明溶液。下列對(duì)此現(xiàn)象的說(shuō)法正確的是( )A.反應(yīng)后溶液中不存在任何沉淀,所以反應(yīng)前后Cu2+的濃度不變NH3與Cu2+的配位能力弱于H20C.沉淀溶解后,生成深藍(lán)色的配離子[Cu(NH3)4]2+D.用硝酸銅溶液代替硫酸銅溶液進(jìn)行實(shí)驗(yàn),不能觀察到同樣的現(xiàn)象【課堂反饋】1.⑴Zn的氯化物與氨水反應(yīng)可形成配合物[Zn(NH3)4]Cb,Imol該配合物中含有。鍵的數(shù)目為,配位原子是o它的電離方程式是(2)關(guān)于配合物[Zn(NH3)4]Cb的說(shuō)法正確的是oA.配位數(shù)為6 B.配體為N%和C「[Zn(NH3)4]2+為內(nèi)界 D.Z/+和N%以離子鍵結(jié)合2.根據(jù)配位鍵的形成條件,完成下列各題。(1)以下微粒中不含有配位鍵的是o①NH:②H3O+③CE④N2H;⑤[Ag(NH3)2]OH⑥Fe(SCN)3⑦CH3coeT(2)NE和BF3可以通過(guò)配位鍵形成NH3BF3,則NH3BF3的結(jié)構(gòu)式o(3)CaF2難溶于水,但可溶于含AF+的溶液中,原因是o(用離子方程式表示,已知[A1F6「在溶液中可穩(wěn)定存在)。(4)硼酸的結(jié)構(gòu)式為HO-B-0H,屬于一元酸,試寫出其電離方程I0H式O3.取CoCb,6NH3(黃色)、CoCb?5NH3(紫紅色)、CoCb?4NH3(綠色)和CoCb?4NH3(紫色)四種化合物各1mol,分別溶于水,加入足量硝酸銀溶液,立即產(chǎn)生氯化銀,沉淀的量分別為3m01、2m01、1mol和1mol。請(qǐng)根據(jù)實(shí)驗(yàn)事實(shí)用配合物的形式寫出它們的化學(xué)式:CoC13-6NH3,CoCL?4NH3(綠色和紫色)。第一節(jié)配合物與超分子(第1課時(shí))參考答案【知識(shí)梳理】孤電子對(duì);空軌道;”電子對(duì)給予一接受”;正四面體;【典型例題】【答案】C(解析)A項(xiàng),根據(jù)[Cu(H2O)4]SO4?H2??芍湮粩?shù)為4,錯(cuò)誤;B項(xiàng),Cu2+的價(jià)電子排布式為3d,錯(cuò)誤;C項(xiàng),由圖可知,膽機(jī)中有1個(gè)H2O與其他微??繗滏I結(jié)合,易失去,有4個(gè)H2O與Cu2+以配位鍵結(jié)合,較難失去,正確;D項(xiàng),氫鍵不是化學(xué)鍵?!咀兪接?xùn)練】【答案】C〔解析)發(fā)生的反應(yīng)為Cu2++2NH3H2O=Cu(OH)2;+2NHt,Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH",Cu2+轉(zhuǎn)化為配離子,濃度減小,A錯(cuò)誤;繼續(xù)添加氨水,由于Cu2+以[Cu(NH3)4]2+形式存在,說(shuō)明NH3與C/+的配位能力強(qiáng)于H2O,B錯(cuò)誤;[Cu(NH3)4]2+是深藍(lán)色的,c正確;上述現(xiàn)象是Cu2+的性質(zhì),與SOT無(wú)關(guān),故換用Cu(NO3)2溶液仍可觀察到同樣的現(xiàn)象,D錯(cuò)誤?!菊n堂反饋】1、【答案】(1)16NaN[Zn(NH3)4]C12=[Zn(NH3)4]2++2C1-(2)C(解析)(l)[Zn(NH3)4]CL中[Zn(NH3)4F+與形成離子鍵,而1個(gè)[Zn(NH3)4p+中含有4個(gè)N—Zn鍵(配位鍵)和12個(gè)N—H鍵,共16個(gè)。鍵,故1mol該配合物中含有16moi。鍵,即167VAo⑵Zd+的配位原子個(gè)數(shù)是4,所以其配位數(shù)是4,故A錯(cuò)誤;該配合物中氮原子提供孤電子對(duì),所以N%是配體,故B錯(cuò)誤;[Zn(NH3)4]Cb中外界是內(nèi)界是[Zn(NH3)4p+,故C正確;該配合物中,鋅離子提供空軌道,氮原子提供孤電子對(duì),所以Z/+和NH3以配位鍵結(jié)合,屬于特殊共價(jià)鍵,不屬于離子鍵,故D錯(cuò)誤。2、【答案】(1)③⑦(2)H-J—B—F(3)3CaF2+Al3+=3Ca2++AIF^(4)H3BO3+H2O H++[B(OH)4r(解析)(3)CaF2中存在沉淀溶解平衡:CaF2(s) Ca2+(aq)+2F-(aq),溶液中的F-與AF+形成配位離子A1F?,使沉淀溶解平衡向右移動(dòng),導(dǎo)致氟化鈣溶解(4)根據(jù)H3BO3結(jié)構(gòu)式,若羥基(一0H)中的H原子電離,應(yīng)形成三元酸,H3BO3以配位鍵結(jié)合水中的0H-,電離出H'。3、【答案】[Co(NH3)6]C13[Co(NH3)4C12]C1〔解析)配合物的內(nèi)界難電離,外界可以電離。1molCoCb?6N
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