炔烴和二烯烴

關(guān)于炔烴和二烯烴第1頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月200603212§4.1炔烴一、結(jié)構(gòu)

乙炔

C2H2C:sp炔：?jiǎn)稳?、二烯為同分異?gòu)體，通式為：CnH2n-2第2頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月200603213

835

6103460.120

0.1340.154

炔烴為sp雜化，線型分子，

不存在順反異構(gòu)。炔是否有順反異構(gòu)？鍵長(zhǎng)(nm)鍵能(kJ/mol)第3頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月200603214

1.炔烴的命名

4-甲基-2-己炔(甲基仲丁基乙炔)最近的一端開始編號(hào)(1)選含的最長(zhǎng)碳鏈作主鏈(2)從離二、命名第4頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月200603215

2，2，5-三甲基-3-己炔

(異丙基叔丁基乙炔)※

普通命名法：乙炔的烷基衍生物第5頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月200603216

(1)選含不飽和鍵最多的碳鏈作主鏈

(2)編號(hào)應(yīng)使不飽和鍵的位次之和最??；若位次之和相等，應(yīng)使3-戊烯-1-炔1-戊烯-4-炔烯炔：同時(shí)含有和

※

2.烯炔的命名（先烯后炔）的位次最小。(3)命名：例：先烯后炔第6頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月200603217

用系統(tǒng)命名法命名下列烯炔：3-丙基-1-戊烯-4-炔(Z)-3，6-二甲基-4-庚烯-1-炔(1)(2)練習(xí)4.1

154321234576第7頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月200603218

弱極性分子

水中溶解度：炔＞烷、烯三、物理性質(zhì)第8頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月200603219（一）加成反應(yīng)

1.催化加氫

催化劑：

Pt，Pd，Ni……

官能團(tuán)：四、化學(xué)性質(zhì)注：即使只用1molH2也難避免

有烷烴生成※第9頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032110

※

※

林德拉(Lindlar)催化劑

–—

Lindlar-Pd：Pd/CaCO3，喹啉順式反式實(shí)現(xiàn)炔烴部分氫化方法：※第10頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032111如：順-2-己烯反-4-辛烯第11頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032112Lindlar-Pd或Na/NH3可使炔烴：※注意：2、對(duì)烯炔中參鍵有選擇性地還原1、部分氫化還原例：第12頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月20060321132.親電加成※

反式加成（1）加鹵素第13頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月200603211490%※

炔烴親電加成但烯炔：烯烴難于1mol第14頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032115炔（sp）烯（sp2）鍵長(zhǎng)(nm)

0.1200.134

∏鍵強(qiáng)弱強(qiáng)弱電離能（eF)11.410.5或從電離能大小角度理解：極化程度（異裂）難易鍵的離解能大小第15頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032116（2）加鹵化氫(馬氏規(guī)則）烯基鹵偕二鹵代烷第16頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032117反應(yīng)活性：

（1）酸同而炔不同時(shí)：（2）炔同而酸不同時(shí)：第17頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032118氯丁橡膠用HgCl2作催化劑時(shí)對(duì)叁鍵能實(shí)現(xiàn)※如：有選擇性地加成第18頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032119

※

（3）加水

※庫(kù)切洛夫反應(yīng)

烯醇醛和酮乙醛第19頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032120苯乙炔苯乙酮(馬氏加成)※注意烯炔：第20頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032121丙烯腈第21頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032122

對(duì)親核加成反應(yīng)活性的解釋：(1)對(duì)親核試劑的作用:Csp＞Csp2(2)中間體的穩(wěn)定性：烯基負(fù)離子烷基負(fù)離子第22頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032123※

（二）氧化反應(yīng)（難于烯烴）例：第23頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032124

1.高錳酸鉀氧化第24頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032125

應(yīng)用：(1)推測(cè)炔烴的結(jié)構(gòu)

(2)鑒別不飽和烴第25頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月20060321262.臭氧氧化

應(yīng)用：推測(cè)結(jié)構(gòu)第26頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032127※第27頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032128（三）還原反應(yīng)（較烯易于還原）第28頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032129（四）聚合反應(yīng)乙烯基乙炔二乙烯基乙炔苯環(huán)辛四烯

70%第29頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月練習(xí)：

下列反應(yīng)有錯(cuò)誤的是()

B第30頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032131

※※

（五）末端炔烴的酸性

穩(wěn)定性：

酸性：spsp2sp3和炔化物的生成第31頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032132強(qiáng)酸強(qiáng)堿弱堿弱酸強(qiáng)堿強(qiáng)酸弱酸乙炔酸性的強(qiáng)弱：弱堿第32頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032133

應(yīng)用:定性檢驗(yàn)端炔炔銀炔亞銅※不反應(yīng)第33頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032134※定性檢驗(yàn)?zāi)┒巳卜椒?、AgNO3的氨溶液（白）沉淀2、Cu2Cl2的氨溶液（棕紅）沉淀第34頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032135例：p88第35頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032136※2.金屬炔化物與伯鹵代烴反應(yīng)

(增長(zhǎng)C）※例：第36頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032137練習(xí)：由反-1-苯丙烯制取順-1-苯丙烯第37頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032138解：第38頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032139一、二烯烴的分類和命名

1.分類丙二烯1，3-丁二烯1，4-戊二烯§4.2

二烯烴第39頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月20060321402.命名和異構(gòu)2-甲基-1，3-丁二烯

(2Z，4E)-2，4-庚二烯或順，反-2，4-庚二烯※第40頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032141

(2E，4Z，6Z)-2，4，6-壬三烯或反，順，順-2，4，6-壬三烯S－順式S－反式簡(jiǎn)式:簡(jiǎn)式:第41頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月20060321421.丙二烯的結(jié)構(gòu)二、二烯烴的結(jié)構(gòu)spsp2sp2

直線型分子沒有順反異構(gòu)第42頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032143第43頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032144

2.1，3-丁二烯的結(jié)構(gòu)結(jié)果：鍵長(zhǎng)平均化※第44頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032145分子平面(σ鍵平面)第45頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032146※

三、共軛二烯烴的反應(yīng)1，2-加成1，4-加成(共軛加成)1.1，2-加成與1，4-加成第46頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032147穩(wěn)第47頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032148速率控制(動(dòng)力學(xué)控制)—快的為主平衡控制(熱力學(xué)控制)—穩(wěn)定的為主第48頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月20060321492.Diels-Alder反應(yīng)（雙烯合成）雙烯體親雙烯體第49頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032150

以下情況對(duì)反應(yīng)有利：

(1)親雙烯體連吸電子基團(tuán)：

－CHO，－CN，－COOR，－NO2(2)雙烯體連供電子基團(tuán)：

－CH3

應(yīng)用：

(1)合成六元環(huán)或多環(huán)化合物

(2)制備共軛二烯

(3)檢驗(yàn)或提純共軛二烯第50頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032151結(jié)晶S－反式S－順式是否是二烯烴就能發(fā)生雙烯合成？第51頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032152結(jié)論：只有S-順式雙烯體方能發(fā)生

雙烯合成，

且得到的為接點(diǎn)處為保持原親雙烯體構(gòu)型的加成產(chǎn)物例：第52頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032153一、共軛效應(yīng)的涵義共軛效應(yīng)(C)：由于電子離域而產(chǎn)生的分子中原子間相互影響的電子效應(yīng)

§4.3共軛效應(yīng)(C)

※條件：(1)σ鍵必共平面

見下一頁(yè)第53頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032154例1，3-丁二烯的結(jié)構(gòu)分子平面(σ鍵平面)第54頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032155π鍵平面(2)有互相平行的P軌道第55頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032156誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)的比較誘導(dǎo)效應(yīng)—σ電子沿σ鍵傳遞—衰減快共軛效應(yīng)—

π電子沿π鍵傳遞—不衰減“I”:第56頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032157例：+C′:-CH3

>-CH2CH3

>-CH(CH3)2

>-C(CH3)3

>-H+I:-CH3

<-CH2CH3

<-CH(CH3)2

<-C(CH3)3

+Iσ-π+C第57頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032158形成π鍵的P軌道同平面上相互重疊1，3，5-庚三烯環(huán)戊二烯二、共軛體系的分類1、π-π2、P-π3、σ-P4、σ-π1、π-π共軛（單雙鍵交替）而成共軛體系第58頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032159或有一平行的P軌道）(1)2.P-π共軛（單鍵一側(cè)有π鍵，另一側(cè)有未共用電子對(duì)的原子，第59頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032160(2)第60頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032161(3)(4)第61頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月20060321623.超共軛(σ-π，σ-P)

sp2

σ-p超共軛

(2)σ-π：C-H

σ電子與π電子共軛(1)σ-P：C-Hσ電子與P電子共軛第62頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032163∴取代多的烯烴穩(wěn)定∴碳正離子的穩(wěn)定性順序：∴烷基自由基的穩(wěn)定性順序：(1)(2)(3)第63頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月20060321641.P-π共軛：+C同主族

：上-下同周期：左-右

p軌道

電負(fù)性+C+C三、共軛效應(yīng)的相對(duì)強(qiáng)度P電子向雙鍵轉(zhuǎn)移(+c)第64頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032165所以，酰胺比酯穩(wěn)定第65頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032166電子云偏向電負(fù)性強(qiáng)的元素-C同主族：同周期：電負(fù)性電負(fù)性-C-C2.π-π共軛：（-C）第66頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032167所以，當(dāng)C=C與C=O或C=N相連時(shí)，吸電子能力羰基比腈基強(qiáng)第67頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月20060321683.超共軛的相對(duì)強(qiáng)度(供電子）σ-p，σ-π<π-π，p-πσ-π

+C′

+I

第68頁(yè)，課件共76頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2006032169練習(xí)：

試判斷下列基團(tuán)對(duì)苯環(huán)是供電子還是吸電子？如供電子比較對(duì)苯環(huán)的供電子能力>>>>-O--N(CH3)2-NH2

-OH-