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文檔簡介
朗伯-比爾定律永州職業(yè)技術學院王文淵假設一束強度為I0平行單色光通過均勻的含吸光物質的溶液,一部分光被吸收Ia,一部分光透過溶液It(不考慮反射光的損失),則I0==Ia
+It入射光I0透射光It一、透光率與吸光度Ia分光光度法的基本原理
1、透光率:透射光強度It與入射光強度I0之比稱為透光率或透光度,用T表示。
2、吸光度:透光率的倒數(shù)能夠反映物質對光的吸收程度,考慮到實際應用,取透光率倒數(shù)的對數(shù)為吸光度,用A表示。T取值為0%~100.0%全部吸收T=0%全部透射T=100%T:透射率A:吸光度T=0.0%A=∞T=100.0%A=0.0A=0.434T=36.8%
3、吸光度與透射率的關系吸光度A越大,則透光率T愈小,物質對光的吸收則愈強。二.光吸收的基本定律(Lamber-Beer定律)描述物質對單色光吸收程度與液層厚度和待測物濃度的關系,是光譜法定量分析的依據(jù)。假設一束強度為I0的平行單色光通過一個厚度為L的含吸光性物質溶液時,光被吸收一部分后,剩余的光透過溶液,透過光的強度為It.朗伯定律:一束平行單色光通過吸光性物質的溶液時,在溶液的濃度恒定,入射光波長、強度及溶液的溫度不變的情況下,溶液的吸光度A與溶液的厚度L成正比。透射光It入射光I0A=k·L1.朗伯---比耳定律一束平行單色光通過吸光性物質的溶液時,在溶液的液層厚度恒定,入射光波長、強度及溶液的溫度不變的情況下,溶液的吸光度A與溶液的濃度C成正比。透射光It入射光I0A=k·c比耳定律:朗伯---比耳定律當一束平行的單色光通過均勻、無散射的含有吸光性物質的溶液時,在入射光的波長、強度及溶液的溫度不變的情況下,溶液的吸光度A與溶液的濃度C及液層厚度L的乘積成正比,
即:A=k·c·L
K---吸光系數(shù)c---溶液的濃度
L---液層的厚度2.朗伯---比耳定律的適用范圍
①Lamber-Beer定律的適用條件(前提):入射光為單色光;溶液是稀溶液(<0.01mol/L)
②
該定律適用于固體、液體和氣體樣品,不僅適用于可見光,也適用于紫外光和紅外光。
③
在同一波長下,如果溶液中存在多種吸光性物質,則各組分吸光度具有加和性,即測得的吸光度等于各吸光性物質吸光度的總和。三、吸光系數(shù)和吸收光譜1.吸光系數(shù)
朗伯---比耳定律的表達式中,比例常數(shù)K就稱是吸光系數(shù)。其物理意義:單位濃度、單位厚度溶液的吸光度。如果溶液的濃度單位不同,則吸光系數(shù)的物理意義就不一樣,吸光系數(shù)常用兩種方法來表示:摩爾吸光系數(shù)(ε)和百分吸收系數(shù)來表示。b.百分吸收系數(shù):
()當液層厚度L單位用cm,濃度單位用g/100ml時,則常數(shù)K用表示,稱為百分吸光系數(shù)。其大小等于在一定λ下,C=1g/100ml,L=1cm時的吸光度。a.摩爾吸光系數(shù)(ε):指液層厚度L的單位為cm,濃度C的單位為mol/L時,則吸光系數(shù)K用ε表示,ε稱為摩爾吸光系數(shù)。其大小等于在一定λ下,C=1mol/L,L=1cm時的吸光度即為ε的大小。C、摩爾吸光系數(shù)ε與百分吸收系數(shù)之間的換算關系:
在入射光的波長、溶劑的種類與溶液的溫度確定的條件下,吸光系數(shù)只與物質的性質有關,是物質的特征常數(shù)之一。不同的物質在同一波長的單色光下,有不同的吸光系數(shù),同一物質在不同波長的單色光下也會有不同的吸光系數(shù)。注意!l---液層的厚度cm;c--吸光物質的濃度;K---比例常數(shù)c:mol/LK
摩爾吸光系數(shù)c:g/100mLK
百分吸光系數(shù)兩種吸光系數(shù)的相互關系:
ε或越大,表明物質對光的吸收越強,測定的靈敏度越高。一般要求ε≥103以上時,才可以用分光光度法進行測定。一般地,ε≥104稱為強吸收,ε≤102稱為弱吸收;102≤ε≤104稱為中強吸收。2.吸收光譜曲線在保持溶液的濃度C和厚度L不變的條件下,用不同波長的入射光通過溶液,分別測定其吸光度,以波長()為橫坐標,吸光度(A)為縱坐標,繪制吸光度隨波長的變化可得一曲線,此曲線即為吸收光譜,簡稱為吸收光譜或吸收曲線。圖中可以看出什么?三種不同濃度的KMnO4溶液在可見光范圍內的吸收曲線(見圖),曲線上吸光度最大的地方稱為最大吸收峰,對應的波長為最大吸收波長,記作λmax,即λmax=525nm五、朗伯---比耳定律的應用示例示例1某物質的溶液,當濃度為c1時,透光率為T1,試計算:當濃度為0.5c1、2c1時,在測定條件不變的情況下,相應的透光率分別是多少?誰最大?示例2某有色化合物的摩爾質量是251g/mol,配制成0.150mmol/L的溶液后,置于厚度為2.00cm的吸收池中,在480nm波長處測得透光率為39.8%,試計算ε和?(已知lg0.398=-0.400)六、偏離朗伯-比爾定律的影響因素(一)光學因素(二)化學因素依據(jù)Beer定律,A與C關系應為經過原點的直線。偏離Beer定律的主要因素表現(xiàn)為以下兩個方面:(一)光學因素
1.非單色光的影響實際中所得到的并非是單色光。
2.雜散光的影響從單色器分出的光與所選波長相距較遠。3.反射光和散色光的影響可用空白對比校正消除4.非平
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