配位滴定分析條件的選擇

配位滴定分析條件的選擇永州職業(yè)技術(shù)學(xué)院王文淵一準(zhǔn)確進(jìn)行配位滴定的要求二

配位滴定酸度條件的選擇三

提高配位滴定選擇性的方法學(xué)習(xí)內(nèi)容Learningcontent一、準(zhǔn)確進(jìn)行配位滴定分析的要求配位滴定中若要滿足滴定誤差≤0.1%，則需滿足：在實(shí)際分析中，可用下式作為判斷配位滴定分析能否準(zhǔn)確進(jìn)行的依據(jù)：二、配位滴定酸度條件的選擇若配位滴定分析中僅有酸效應(yīng)存在，則能進(jìn)行準(zhǔn)確分析的要求是：配位滴定中，酸度過(guò)高導(dǎo)致酸效應(yīng)明顯；酸度過(guò)低又會(huì)引起金屬離子水解。因此，要實(shí)現(xiàn)準(zhǔn)確滴定，必須控制適宜的酸度。≥8H+HYH2Y……H6YM+YMY配位滴定中，一旦溶液的酸度超過(guò)某一限度就會(huì)使

＜8，就不能進(jìn)行準(zhǔn)確滴定。這一酸度稱為最高酸度或最低pH值。不同金屬離子的穩(wěn)定常數(shù)值不同，故準(zhǔn)確滴定不同金屬離子所要求的最高酸度（最低PH值）也不同。1、最高允許酸度（最低PH值）M+YMYH+HYH2Y……H6Y用0.01mol/LEDTA滴定0.01mol/L的Zn2+，計(jì)算其最高允許酸度。解：查表得由≥8可得≤16.50–8=8.50查酸效應(yīng)系數(shù)表得到：當(dāng)

=8.44時(shí)，pH=4.0故最高酸度(最低pH值）為pH=4.0【示例】判斷在PH=6.0時(shí)，能否用0.01mol/L的EDTA測(cè)定同濃度的Mg2+溶液？【互動(dòng)與思考】？2.滴定的最低酸度（最高pH值）

若溶液的酸度過(guò)低（pH值過(guò)高），金屬離子會(huì)發(fā)生水解生成氫氧化物沉淀。因此，金屬離子水解時(shí)的酸度就是配位滴定的最低酸度（最高pH）。最低酸度可從的溶度積求得:從濃度即可求出滴定的最低酸度。OH-M(OH)nM+YMY用EDTA（0.02000mol/L）滴定液滴定同濃度的Fe3+，試計(jì)算滴定允許的最低酸度。（已知Fe(OH)3的ksp=1.1×10-36）解：因?yàn)镕e(OH)3的ksp=1.1×10-36故滴定允許的最低酸度(最高pH值）為pH=2.6【示例】三、提高配位滴定的選擇性實(shí)際分析中，分析試樣可能存在多種離子共存的狀況。為得到準(zhǔn)確的分析結(jié)果就必須采取措施，提高分析方法的選擇性?？刂扑岫忍岣吲湮坏味ǖ倪x擇性利用掩蔽法提高配位滴定的選擇性？應(yīng)用解蔽法實(shí)現(xiàn)多種離子的分步測(cè)定213提高配位滴定選擇性的方法控制酸度提高配位滴定的選擇性不同的金屬離子被EDTA滴定時(shí)都有其適宜的酸度范圍，利用緩沖溶液控制溶液的酸度，是實(shí)現(xiàn)選擇性滴定的常用方法，如水的硬度測(cè)定。

精密取水樣100ml，加入pH=10的NH3-NH4Cl緩沖溶液10ml，加鉻黑T指示劑適量，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.1mol/L）滴定至溶液由酒紅色變?yōu)榧兯{(lán)色即為終點(diǎn)?！舅挠捕葴y(cè)定】12沉淀掩蔽法配位掩蔽法氧化還原掩蔽法②常用的掩蔽方法①定義：樣品溶液中若金屬離子M、N共存，測(cè)定M時(shí)，先加入一種試劑與N反應(yīng)，消除N的干擾，這種方法叫掩蔽，加入的試劑叫掩蔽劑。利用掩蔽法提高配位滴定的選擇性沉淀掩蔽法在溶液中加入一種只與干擾離子反應(yīng)生成沉淀的試劑，以降低干擾離子的濃度，消除干擾的一種方法?！臼纠繙y(cè)定水中的Ca2+時(shí)，Mg2+有干擾，加入NaOH試劑可將Mg2+轉(zhuǎn)化成Mg(OH)2而掩蔽起來(lái)，消除了Mg2+的干擾。OH-Mg(OH)2Mg2+配位掩蔽法在溶液中加入一種只與干擾離子反應(yīng)生成配合物的試劑，以降低干擾離子的濃度，消除干擾的一種方法?！臼纠繙y(cè)定Zn2+時(shí)，若溶液中有Al3+干擾，加入NH4F可將Al3+轉(zhuǎn)化成穩(wěn)定的配合物（）而掩蔽起來(lái)，消除Al3+的干擾。Al3+Zn2+Zn2+NH4F氧化還原掩蔽法加入一種氧化劑或還原劑與干擾離子反應(yīng)，以改變干擾離子的價(jià)態(tài)，消除干擾的一種方法?！臼纠繙y(cè)定Bi3+時(shí)，若溶液中有Fe3+干擾，加入維生素C試劑可將Fe3+還原成Fe2+而掩蔽起來(lái)，消除了Fe3+的干擾。Bi3+Fe3+Bi3+Fe3+Bi3+Bi3+Fe2+Bi3+Fe2+Bi3+維生素CPb2+KCNPb2+EDTAEDTA-PbEDTA甲醛EDTA-PbEDTA-PbEDTA-ZnZn2+Zn2+3應(yīng)用解蔽法實(shí)現(xiàn)多種離子的分步測(cè)定解蔽：加入一種試劑將已被掩蔽的金屬離子釋放出來(lái)的過(guò)程叫解蔽.所加入的試劑叫掩蔽劑。如：用EDTA測(cè)定