天然藥物化學(xué)復(fù)習(xí)思考題答案

天然藥物化學(xué)復(fù)習(xí)思考題答案天然藥物化學(xué)復(fù)習(xí)思考題答案/NUMPAGES11天然藥物化學(xué)復(fù)習(xí)思考題答案天然藥物化學(xué)復(fù)習(xí)思考題答案1.天然藥物有效成分提取方法有幾種？采用這些方法提取的依據(jù)是什么？答：=1\*GB3①溶劑提取法：利用溶劑把天然藥物中所需要的成分溶解出來，而對(duì)其它成分不溶解或少溶解。=2\*GB3②水蒸氣蒸餾法：利用某些化學(xué)成分具有揮發(fā)性，能隨水蒸氣蒸餾而不被破壞的性質(zhì)。=3\*GB3③升華法：利用某些化合物具有升華的性質(zhì)。2.常用溶劑的親水性或親脂性的強(qiáng)弱順序如何排列？哪些與水混溶？哪些與水不混溶？答：石油醚>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>正丁醇>丙酮>乙醇>甲醇>水與水互不相溶與水相混溶3.溶劑分幾類？溶劑極性與ε值關(guān)系？答：溶劑分為極性溶劑和非極性溶劑或親水性溶劑和親脂性溶劑兩大類。常用介電常數(shù)（ε）表示物質(zhì)的極性。一般ε值大，極性強(qiáng)，在水中溶解度大，為親水性溶劑，如乙醇；ε值小，極性弱，在水中溶解度小或不溶，為親脂性溶劑，如苯。4.溶劑提取的方法有哪些？它們都適合哪些溶劑的提?。看穑?1\*GB3①浸漬法：水或稀醇為溶劑。=2\*GB3②滲漉法：稀乙醇或水為溶劑。=3\*GB3③煎煮法：水為溶劑。=4\*GB3④回流提取法：用有機(jī)溶劑提取。=5\*GB3⑤連續(xù)回流提取法：用有機(jī)溶劑提取。5.兩相溶劑萃取法是根據(jù)什么原理進(jìn)行？在實(shí)際工作中如何選擇溶劑？答：利用混合物中各成分在兩相互不相溶的溶劑中分配系數(shù)不同而達(dá)到分離的目的。實(shí)際工作中，在水提取液中有效成分是親脂的多選用親脂性有機(jī)溶劑如苯、氯仿、乙醚等進(jìn)行液‐液萃取；若有效成分是偏于親水性的則改用弱親脂性溶劑如乙酸乙酯、正丁醇等，也可采用氯仿或乙醚加適量乙醇或甲醇的混合劑。6.萃取操作時(shí)要注意哪些問題？答：=1\*GB3①水提取液的濃度最好在相對(duì)密度1.1～1.2之間。=2\*GB3②溶劑與水提取液應(yīng)保持一定量比例。第一次用量為水提取液1/2～1/3,以后用量為水提取液1/4～1/6.=3\*GB3③一般萃取3～4次即可。=4\*GB3④用氯仿萃取，應(yīng)避免乳化?？刹捎眯D(zhuǎn)混合，改用氯仿；乙醚混合溶劑等。若已形成乳化，應(yīng)采取破乳措施。7.色譜法的基本原理是什么？答：利用混合物中各成分在不同的兩相中吸附、分配及其親和力的差異而達(dá)到相互分離的方法。8．凝膠色譜原理是什么？答：凝膠色譜相當(dāng)于分子篩的作用。凝膠顆粒中有許多網(wǎng)眼，色譜過程中，小分子化合物可進(jìn)入網(wǎng)眼；大分子化合物被阻滯在顆粒外，不能進(jìn)入網(wǎng)孔，所受阻力小，移動(dòng)速度快，隨洗脫液先流出柱外；小分子進(jìn)入凝膠顆粒內(nèi)部，受阻力大，移動(dòng)速度慢，后流出柱外。9．如何判斷天然藥物化學(xué)成分的純度？答：判斷天然藥物化學(xué)成分的純度可通過樣品的外觀如晶形以及熔點(diǎn)、溶程、比旋度、色澤等物理常數(shù)進(jìn)行判斷。純的化合物外觀和形態(tài)較為均一，通常有明確的熔點(diǎn)，熔程一般應(yīng)小于2℃10．苷鍵具有什么性質(zhì)，常用哪些方法裂解？答：苷鍵是苷類分子特有的化學(xué)鍵，具有縮醛性質(zhì)，易被化學(xué)或生物方法裂解。苷鍵裂解常用的方法有酸、堿催化水解法、酶催化水解法、氧化開裂法等。11．苷類的酸催化水解與哪些因素有關(guān)？水解難易有什么規(guī)律？答：苷鍵具有縮醛結(jié)構(gòu)，易被稀酸催化水解。水解發(fā)生的難易與苷鍵原子的堿度，即苷鍵原子上的電子云密度及其空間環(huán)境有密切關(guān)系。有利于苷鍵原子質(zhì)子化，就有利于水解。酸催化水解難易大概有以下規(guī)律：（1）按苷鍵原子的不同，酸水解的易難順序?yàn)椋篘-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷。（2）按糖的種類不同1)呋喃糖苷較吡喃糖苷易水解。2)酮糖較醛糖易水解。3)吡喃糖苷中，吡喃環(huán)的C-5上取代基越大越難水解，其水解速率大小有如下順序：五碳糖苷﹥甲基五碳糖苷﹥六碳糖苷﹥七碳糖苷﹥糖醛酸苷。C-5上取代基為-COOH（糖醛酸苷）時(shí)，則最難水解。4)氨基糖較羥基糖難水解，羥基糖又較去氧糖難水解。其水解的易難順序是：2，6-去氧糖苷﹥2-去氧糖苷﹥6-去氧糖苷﹥2-羥基糖苷﹥2-氨基糖苷。12．簡述堿溶酸沉法提取分離香豆素類成分的基本原理，并說明提取分離時(shí)應(yīng)注意的問題。答：香豆素類化合物結(jié)構(gòu)中具有內(nèi)酯環(huán)，在熱堿液中內(nèi)酯環(huán)開裂成順式鄰羥基桂皮酸鹽，溶于水中，加酸又重新環(huán)合成內(nèi)酯而析出。在提取分離時(shí)須注意所加堿液的濃度不宜太濃，加熱時(shí)間不宜過長，溫度不宜過高，以免破壞內(nèi)酯環(huán)。堿溶酸沉法不適合于遇酸、堿不穩(wěn)定的香豆素類化合物的提取。13．寫出異羥肟酸鐵反應(yīng)的試劑、反應(yīng)式、反應(yīng)結(jié)果以及在鑒別結(jié)構(gòu)中的用途。試劑：鹽酸羥胺、碳酸鈉、鹽酸、三氯化鐵反應(yīng)式：反應(yīng)結(jié)果：異羥肟酸鐵而顯紅色。應(yīng)用：鑒別有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的化合物。15醌類化合物分哪幾種類型答：醌類化合物分為四種類型：有苯醌，如2，6-二甲氧基對(duì)苯醌；萘醌，如紫草素；菲醌，如丹參醌Ⅰ；蒽醌，如大黃酸。16．蒽醌類化合物分哪幾類答：蒽醌類分為（1）羥基蒽醌類，又分為大黃素型，如大黃素，茜素型如茜草素。（2）蒽酚.蒽酮類：為蒽醌的還原產(chǎn)物，如柯亞素。（3）二蒽酮和二蒽醌類：如番瀉苷類。17．為什么β-OH蒽醌比α-OH蒽醌的酸性大。答：因?yàn)棣?OH與羰基處于同一個(gè)共軛體系中，受羰基吸電子作用的影響，使羥基上氧的電子云密度降低，質(zhì)子容易解離，酸性較強(qiáng)。而α-OH處在羰基的鄰位，因產(chǎn)生分子內(nèi)氫鍵，質(zhì)子不易解離，故酸性較弱。18．比較下列蒽醌的酸性強(qiáng)弱，并利用酸性的差異分離他們，寫出流程答：酸性強(qiáng)弱順序：B＞A＞C＞D5%NaOH5%NaOH乙醚層堿水液（含有B）堿水液（含有A）乙醚層5%Na2CO3混合物乙醚液5%NaHCO3堿水液（含有C）乙醚層(含有D)19．用顯色反應(yīng)區(qū)別下列各組成分答：（1）將二成分分別用乙醇溶解，分別加Molish試劑，產(chǎn)生紫色環(huán)的為大黃素-8-葡萄糖苷，不反應(yīng)的為大黃素。（2）將二成分分別加5%的氫氧化鈉溶液，溶解后溶液顯紅色的是大黃素苷，溶解后溶液不變紅色的為番瀉苷A。（3）將二成分分別用乙醇溶解，分別滴于硅膠板上加無色亞甲藍(lán)試劑，在白色背景上與呈現(xiàn)藍(lán)色斑點(diǎn)為苯醌，另一個(gè)無反應(yīng)的是蒽醌。20．試述黃酮類化合物的基本母核及結(jié)構(gòu)的分類依據(jù)，常見黃酮類化合物結(jié)構(gòu)類型可分為哪幾類答：主要指基本母核為2-苯基色原酮的一類化合物，現(xiàn)在則是泛指具有6C21．試述黃酮（醇）多顯黃色，而二氫黃酮（醇）不顯色的原因答：黃酮（醇）類化合物分子結(jié)構(gòu)中具有交叉共軛體系，所以多顯黃色；而二氫黃酮（醇）不具有交叉共軛體系，所以不顯色。22．萜類的分類依據(jù)是什么答：分類依據(jù)是根據(jù)分子中包含異戊二烯的單元數(shù)進(jìn)行的。將含有兩個(gè)異戊二烯單元的稱為單萜；含有三個(gè)異戊二烯單元的稱為倍半萜；含有四個(gè)異戊二烯單元的稱為二萜；含有五個(gè)異戊二烯單元的稱為二倍半萜；含有六個(gè)異戊二烯單元的稱為三萜，依次類推。并根據(jù)各萜類分子中具有碳環(huán)數(shù)目的有無和多少，進(jìn)一步分為鏈萜、單環(huán)萜、雙環(huán)萜、三環(huán)萜、四環(huán)萜等。23．揮發(fā)油的水蒸氣蒸餾液，若由于其中的揮發(fā)油在水中的溶解度稍大或揮發(fā)油含量低，不易分層時(shí)，一般采取什么措施進(jìn)行處理答：水蒸氣蒸餾液中的油水混合物不易分離時(shí)，則可將飽和鹽水（如硫酸鈉、氯化鈉水溶液）加入其中，利用鹽析作用促使油水的分離，或在鹽析的同時(shí)用低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑（如乙醚）作兩相溶劑萃取以萃出揮發(fā)油，然后蒸餾回收有機(jī)溶劑即可得到揮發(fā)油。24.生物堿的顏色反應(yīng)有哪些答：生物堿能與某些試劑（顯色劑）生成特殊的顏色，可供生物堿的識(shí)別。(1)礬酸銨-濃硫酸溶液(Mandelin試劑)：為1%礬酸銨的濃硫酸溶液。該試劑能與多數(shù)生物堿反應(yīng)，呈現(xiàn)不同的顏色，如與阿托品、東莨宕堿顯紅色，與馬錢子堿顯血紅色，與士的寧顯紫色，與奎寧顯淡橙色，與嗎啡顯棕色，與可待因顯藍(lán)色。(2)鉬酸銨（鈉）-濃硫酸溶液(Frobde試劑)：為1%鉬酸銨或鉬酸鈉的濃硫酸溶液。該試劑能與可待因顯黃色，與小檗堿顯棕綠色，與烏頭堿顯黃棕色，與阿托品及士的寧不顯色。在使用時(shí)應(yīng)注意，該試劑與蛋白質(zhì)也能顯色。(3)甲醛-濃硫酸試劑(Marquis試劑)：為30%甲醛溶液0.2ml與濃硫酸10ml的混合液。該試劑能與可待因顯藍(lán)色，與嗎啡顯紫紅色，與咖啡堿不顯色。(4)濃硫酸：該試劑能與烏頭堿顯紫色，與小檗堿顯綠色，與阿托品不顯色。(5)濃硝酸：該試劑能與小檗堿顯棕紅色，與秋水仙堿顯藍(lán)色，與烏頭堿顯紅棕色，與咖啡堿不顯色。25、生物堿的沉淀反應(yīng)有哪些？答：常用的生物堿沉淀劑種類很多，通常是一些重金屬鹽類或分子量較大的復(fù)鹽，以及特殊的無機(jī)酸或有機(jī)酸的溶液，常用的沉淀劑如下：(1)碘化鉍鉀試劑：在酸性溶液中與生物堿反應(yīng)生成桔紅色沉淀，為一種絡(luò)鹽，Alk表示生物堿，下同]。此反應(yīng)很靈敏。(2)碘-碘化鉀試劑：在酸性溶液中與生物堿反應(yīng)生成棕紅色沉淀。(3)碘化汞鉀試劑：在酸性溶液中與生物堿反應(yīng)生成白色或黃白色沉淀。(4)硅鎢酸試劑：在酸性溶液中與生物堿反應(yīng)生成灰白色沉淀。(5)磷鉬酸試劑：在中性或酸性溶液中與生物堿反應(yīng)生成鮮黃色或棕黃色沉淀。此反應(yīng)很靈敏。(6)苦味酸試劑：在中性溶液中與生物堿生成淡黃色沉淀。(7)氯化金試劑：在酸性溶液中與生物堿反應(yīng)生成黃色晶形沉淀。由于不同生物堿產(chǎn)生的結(jié)晶形狀常不同，可用于鑒別。26、生物堿在植物體內(nèi)主要存在的形式有哪些？答：.游離堿：由于部分生物堿的堿性極弱，不易或不能與酸生成穩(wěn)定的鹽，因而以游離堿的形式存在。2）.成鹽：除少數(shù)極弱堿性生物堿（如：秋水仙堿及吲哚類生物堿）外，大多生物堿，在植物細(xì)胞中都是與酸類結(jié)合成鹽的形式存在。有些生物堿則與一些較為特殊的酸類結(jié)合成鹽存在。有少數(shù)生物堿與無機(jī)酸結(jié)合成鹽存在。如：嗎啡堿與硫酸結(jié)合成鹽存在于鴉片中；小檗堿與鹽酸結(jié)合成鹽存在于植物中。3）.苷類：一些生物堿以苷的形式存在于植物中；4）.酯類：多種吲哚類生物堿分子中的羧基，常以甲酯形式存在。5）.N-氧化物：在植物體中已發(fā)現(xiàn)的氮氧化物約一百余種。27、說出一級(jí)代謝產(chǎn)物和二級(jí)代謝產(chǎn)物的區(qū)別，每類產(chǎn)物舉三例。答：一級(jí)代謝物：生物體為了維持正常生存所產(chǎn)生的產(chǎn)物，每種生物都含有的，包括糖類、蛋白質(zhì)、脂類、核酸等。二級(jí)代謝物是生物體通過各自特殊代謝途徑產(chǎn)生，反映科、屬、種的特性物質(zhì)，不是每種中藥都有。二級(jí)代謝產(chǎn)物往往有特殊活性。如：糖和苷、苯丙素類、生物堿類、糖苷類、萜類揮發(fā)油、黃酮類、三萜、甾體及醌類等。28．答：二氫黃酮（醇）由于C環(huán)被氫化成近似半椅式結(jié)構(gòu)，破壞了分子