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第二節(jié)肽
1肽和肽鍵的結(jié)構(gòu)2天然存在的活性肽(activepeptide)3肽的理化性質(zhì)1.1肽的概念(conceptofpeptide)由2個或2個以上的氨基酸通過肽鍵連接而成的化合物稱為肽。肽鍵(peptidebond):一分子氨基酸的α-COOH與另一分子氨基酸的α-NH2能過失水縮合而形成的鍵稱為肽鍵,又稱為酰胺鍵;是蛋白質(zhì)和肽中基本連接方式。由2分子氨基酸組成的肽稱為二肽(dipeptide);由3個、4個、5個氨基酸分別稱為三肽、四肽、五肽。通常把含有幾個或十幾個氨基酸的肽稱為寡肽(oligopeptide);由20個以上的氨基酸組成的肽稱為多肽(polypeptide),由于大多數(shù)寡肽和多肽呈鏈狀,又稱為肽鏈(peptidechain),少數(shù)成環(huán)狀,稱為環(huán)狀肽(cyclicpeptide)二硫鍵(二硫橋,disulfidebond)由2個Cys殘基的-SH形成的,有鏈間和鏈內(nèi)二硫鍵之分。二硫鍵起著穩(wěn)定空間結(jié)構(gòu)的作用,二硫鍵越多越稱穩(wěn)定,而且往往與生物活性有關(guān)。1.2肽的結(jié)構(gòu)(以五肽為例)氨基端;羧基端;氨基酸殘基;
Ser-Gly-Tyr-Ala-Leu或SGYAL1.3肽的命名肽的命名是根據(jù)參與其組成的氨基酸殘基來確定的,規(guī)定從N-末端的氨基酸殘基開始,稱為某氨(基)酰某氨(基)?!嘲被帷=z氨酰甘氨酰酪氨酰丙氨酰亮氨酸2天然存在的活性肽(activepeptide)2.1還原型谷胱甘肽(reducedglutathione,GSH)2.2催產(chǎn)素和加壓素2.3腦啡肽(enkephalin)2.4α-鵝膏蕈堿(α-
amanitin)2.5鵝肌肽(anserine)和肌肽(carnosine)GSH的特點是存在于動植物和微生物中的重要三肽,即γ-谷氨酰半胱氨酰甘氨酸1)由Glu,Cys,Gly組成的三肽;2)分子中有一特殊的γ-肽鍵,由Glu的γ-COOH與Cys的α-NH2失水縮合形成;3)GSH分子中有一活潑的-SH,易被氧化,兩分子GSH脫氨形成氧化型的GSSG。GSH在紅細(xì)胞中作為巰基的緩沖劑存在,維持血紅蛋白或紅細(xì)胞其他蛋白質(zhì)的Cys殘基的還原狀態(tài)。2.2催產(chǎn)素與加壓素人、牛、羊、豬、馬及雞的催產(chǎn)素(oxytocin)的等電點為pH7.7,結(jié)構(gòu)相同;催產(chǎn)素和加壓素都是九肽激素,為腦下垂體后葉分泌,二者結(jié)構(gòu)相似,都有環(huán)狀結(jié)構(gòu),且氨基酸的組成也很相似,這兩者很可能來源于共同的祖先激素(ancestralhormone);不同的是催產(chǎn)素的第3位和第8位分別是Ile和Leu;而加壓素分別為Phe和Lys,結(jié)構(gòu)不同,其功能也不同;催產(chǎn)素的生物作用是能使多種平滑肌收縮(特別是子宮肌肉),具有催產(chǎn)(使妊娠子宮收縮,分娩胎兒)及使乳腺排乳的作用,臨床上用于引產(chǎn)和減少產(chǎn)后出血。加壓素的作用:能使小動脈收縮,從而增高血壓,并有減少排尿的作用,所以也稱抗利尿激素,臨床上用來治療尿崩癥.催產(chǎn)素與加壓素的結(jié)構(gòu)2.3腦啡肽(enkephalin)是從高等動物腦中發(fā)現(xiàn)的一種五肽,在中樞神經(jīng)系統(tǒng)中形成,是體內(nèi)自己產(chǎn)生的一為鴉片劑,具有鎮(zhèn)痛的作用,有二種類型:Met型腦啡肽:Tyr-Gly-Gly-Phe-MetLeu型腦啡肽:
Tyr-Gly-Gly-Phe-Leuα-鵝膏蕈堿的結(jié)構(gòu)圖2.5鵝肌肽(anserine)和肌肽(carnosine)鵝肌肽:β-丙氨酰-1-甲基組氨酸;
肌肽:β-丙氨酰組氨酸兩者在骨骼肌中含量很高,每千克肌肉達(dá)20~30mmol。其功能目前不清楚,有人認(rèn)為可能與肌肉收縮有關(guān)。注意:某些天然肽中含有的γ-肽鍵、β-氨基酸和D型氨基酸等在蛋白質(zhì)中是不存在的,很可能結(jié)構(gòu)上的這些變化使分化了的肽可以免受蛋白水解酶的作用。常見解離基團3)雙縮脲反應(yīng)(biuretreaction):含2個或2個以上的肽鍵化合物與硫酸銅的堿性溶液發(fā)生雙縮脲反應(yīng)而生成紫紅
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