《化妝品化學(xué)（有機(jī)模塊）》項(xiàng)目0803胺的性質(zhì)

胺的性質(zhì)1胺的物理性質(zhì)2胺的化學(xué)性質(zhì)1胺的物理性質(zhì)2胺的化學(xué)性質(zhì)一、胺的物理性質(zhì)1、物態(tài)

常溫常壓下，甲胺、二甲胺、三甲胺為無色氣體，其他胺為液體或固體。低級(jí)胺有類似氨的氣味，高級(jí)胺無味。一、胺的物理性質(zhì)2、沸點(diǎn)

胺的沸點(diǎn)比相對分子質(zhì)量相近的烴和醚高，比醇和羧酸低。在相對分子質(zhì)量相同的脂肪胺中，伯胺的沸點(diǎn)最高，仲胺次之，叔胺最低。例如：

沸點(diǎn)/℃47.836～372.9這是因?yàn)椴?、仲胺分子中存在極性的

鍵，可以形成分子間氫鍵。而叔胺分子中無

鍵，不能形成分子間氫鍵，所以其沸點(diǎn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于伯胺和仲胺。由于氮的電負(fù)性小于氧，鍵的極性比

鍵弱，形成的氫鍵也較弱，因此伯胺、仲胺的沸點(diǎn)比相對分子質(zhì)量相近的醇和羧酸低。一、胺的物理性質(zhì)3、沸點(diǎn)

低級(jí)胺易溶于水，隨著相對分子質(zhì)量的增加，胺的溶解度降低。例如，甲胺、二甲胺、乙胺、二乙胺等可與水以任意比例混溶，C5以上的胺則不溶于水。

這是因?yàn)榈图?jí)胺與水分子間能形成氫鍵，所以易溶于水。隨著胺分子中烴基的增大，空間阻礙作用增強(qiáng)，難與水形成氫鍵，因此高級(jí)胺難溶于水。一、胺的物理性質(zhì)4、毒性

芳胺有特殊氣味且毒性較大。與皮膚接觸或吸入其蒸氣都會(huì)引起中毒，所以使用時(shí)要格外小心。有些芳胺還能致癌，如聯(lián)苯胺，長期接觸可引起膀朧癌，潛伏期約15～20年，現(xiàn)在工業(yè)上已停止使用。1胺的物理性質(zhì)2胺的化學(xué)性質(zhì)二、胺的化學(xué)性質(zhì)胺的化學(xué)反應(yīng)主要發(fā)生在官能團(tuán)氨基上。二、胺的化學(xué)性質(zhì)1、堿性

胺與氨相似，由于氮原子上有一對未共用電子，容易接受質(zhì)子形成銨離子，因而呈堿性。胺的堿性二、胺的化學(xué)性質(zhì)1、堿性

胺是弱堿，可與酸發(fā)生中和反應(yīng)生成鹽而溶于水中，生成的弱堿鹽與強(qiáng)堿作用時(shí)，胺又重新游離出來。例如。

利用這一性質(zhì)可分離、提純和鑒別不溶于水的胺類化合物。苯胺的堿性二、胺的化學(xué)性質(zhì)1、堿性

胺的堿性強(qiáng)弱可用pKb值表示。pKb值愈小，其堿性愈強(qiáng)。

從表中pKb值可以看出，脂肪胺的堿性比氨（pKb=4.76）強(qiáng)，芳胺的堿性比氨弱。胺的堿性比較：脂肪胺

＞

氨

＞

芳香胺名稱pKb（25℃）名稱pKb（25℃）甲胺3.38苯胺9.40二甲胺3.27對甲苯胺8.92三甲胺4.21對氯苯胺10.00環(huán)己胺3.63對硝基苯胺13.00芐胺4.07二苯胺13.21二、胺的化學(xué)性質(zhì)1、堿性

這是因?yàn)橥榛枪╇娀?，它能使氮原子周圍的電子云密度增大，接受質(zhì)子的能力增強(qiáng)所以堿性增強(qiáng)。氮原子上連接的烷基越多，堿性越強(qiáng)。但在水溶液中，由于受溶劑的影響不同脂肪胺的堿性強(qiáng)弱順序?yàn)椋憾?、胺的化學(xué)性質(zhì)1、堿性芳胺分子中由于苯環(huán)的吸電作用，使氮原子周圍的電子云密度減小，接受質(zhì)子的能力減弱，所以堿性較弱。不同芳胺的堿性強(qiáng)弱順序?yàn)椋憾?、胺的化學(xué)性質(zhì)1、堿性

當(dāng)芳胺的苯環(huán)上連有供電子基時(shí)，可使其堿性增強(qiáng)，而連有吸電子基時(shí)，則使其堿性減弱。例如，下列芳胺的堿性強(qiáng)弱順序?yàn)椋憾返幕瘜W(xué)性質(zhì)2、烷基化

胺與鹵代烷、醇等烷基化試劑反應(yīng)時(shí)，氨基上的氫原子被烷基取代生成仲胺、叔胺和季銨鹽的混合物。例如工業(yè)上利用苯胺與甲醇在硫酸催化下，加熱、加壓制取N－甲基苯胺和N，N－二甲基苯胺：N—甲基苯胺N，N－二甲基苯胺二、胺的化學(xué)性質(zhì)2、烷基化

此反應(yīng)用于制備仲胺和叔胺。N—甲基苯胺為無色液體，用于提高汽油的辛烷值及有機(jī)合成，也可作溶劑。N，N—二甲基苯胺為淡黃色油狀液體，用于制備香草醛、偶氮染料和三苯甲烷染料等。二、胺的化學(xué)性質(zhì)3、?；?/p>

伯胺、仲胺與酰鹵或酸酐等?；噭┓磻?yīng)時(shí)，氨基上的氫原子被?；〈砂返孽；苌?。叔胺氮上沒有氫原子，所以不能發(fā)生?；磻?yīng)。例如工業(yè)上利用苯胺和N—甲基苯胺與酸酐反應(yīng)制取相應(yīng)的酰胺。乙酰苯胺N－甲基乙酰苯胺二、胺的化學(xué)性質(zhì)3、?；?/p>

胺的?；苌餅闊o色晶體，具有固定的熔點(diǎn)，可用于鑒定伯胺和仲胺。此外，由于其性質(zhì)比較穩(wěn)定，不易被氧化，又容易由芳胺?；频?，經(jīng)水解可變?yōu)樵瓉淼姆及?，因此在有機(jī)合成中常利用?；磻?yīng)來保護(hù)氨基。胺的?；磻?yīng)二、胺的化學(xué)性質(zhì)4、與亞硝酸反應(yīng)

胺能與亞硝酸反應(yīng)，不同的胺與亞硝酸反應(yīng)的產(chǎn)物也不相同。由于亞硝酸不穩(wěn)定，易分解，一般用亞硝酸鈉與鹽酸（或硫酸）在反應(yīng)過程中作用生成亞硝酸。二、胺的化學(xué)性質(zhì)4、與亞硝酸反應(yīng)

脂肪族伯胺與亞硝酸反應(yīng)，放出氮?dú)?，同時(shí)生成醇、烯烴等混合物。例如：

此反應(yīng)在合成上無實(shí)用價(jià)值。但反應(yīng)能定量地放出氮?dú)?，可用于伯胺的鑒定。（1）伯胺的反應(yīng)二、胺的化學(xué)性質(zhì)4、與亞硝酸反應(yīng)

芳香族伯胺與亞硝酸在低溫（0～5℃）及強(qiáng)酸溶液中反應(yīng)，生成重氮鹽。這一反應(yīng)叫做重氮化反應(yīng)。例如：

重氮化反應(yīng)在有機(jī)合成中具有重要應(yīng)用。（1）伯胺的反應(yīng)

氯化重氮苯二、胺的化學(xué)性質(zhì)4、與亞硝酸反應(yīng)

脂肪族和芳香族仲胺與亞硝酸反應(yīng)都生成N—亞硝基胺。例如：（2）仲胺的反應(yīng)N—亞硝基二乙胺二、胺的化學(xué)性質(zhì)4、與亞硝酸反應(yīng)

脂肪族和芳香族仲胺與亞硝酸反應(yīng)都生成N—亞硝基胺。例如：

N—亞硝基胺為黃色油狀液體或固體，與稀鹽酸共熱則分解成原來的仲胺，因此該反應(yīng)可用于鑒別、分離和提純仲胺。（2）仲胺的反應(yīng)N－亞硝基－N－甲基苯胺二、胺的化學(xué)性質(zhì)4、與亞硝酸反應(yīng)

脂肪族叔胺與亞硝酸發(fā)生中和反應(yīng)，生成亞硝酸鹽。這是弱酸弱堿鹽，不穩(wěn)定，容易水解成原來的叔胺，因此向脂肪族叔胺中加入亞硝酸無明顯現(xiàn)象發(fā)生。（3）叔胺的反應(yīng)二、胺的化學(xué)性質(zhì)4、與亞硝酸反應(yīng)

芳香族叔胺與亞硝酸作用，在芳環(huán)上發(fā)生親電取代反應(yīng)，氨基對位上的氫原子被取代，生成有顏色的對亞硝基胺。例如：對亞硝基—N，N—二甲基苯胺為綠色晶體。用于制造染料。由于不同的胺與亞硝酸反應(yīng)現(xiàn)象不同，可用于鑒別脂肪族及芳香族伯、仲、叔。（3）叔胺的反應(yīng)對亞硝基－N,N－二甲基苯胺胺與亞硝酸反應(yīng)二、胺的化學(xué)性質(zhì)5、芳胺的環(huán)上取代反應(yīng)

在芳胺中，氨基直接與苯環(huán)相連，由于氨基是很強(qiáng)的鄰、對位定位基，可活化苯環(huán)，使其鄰、對位上的氫原子變得非?；顫?，容易被取代。二、胺的化學(xué)性質(zhì)5、芳胺的環(huán)上取代反應(yīng)（1）鹵化

苯胺與溴水反應(yīng)，立即生成2，4，6—三溴苯胺白色沉淀。

此反應(yīng)非常靈敏，可用于鑒別苯胺。2，4，6—三溴苯胺二、胺的化學(xué)性質(zhì)5、芳胺的環(huán)上取代反應(yīng)（1）鹵化

苯胺的鹵化反應(yīng)很難停留在一元取代階段。若要制備一取代苯胺，必須降低氨基的活性。一般是通過?；磻?yīng)，先將氨基轉(zhuǎn)變成酰胺基，鹵代后再水解制得。例如：苯胺與溴水反應(yīng)二、胺的化學(xué)性質(zhì)5、芳胺的環(huán)上取代反應(yīng)（2）硝化

苯胺很容易被氧化，而硝酸又具有強(qiáng)氧化性，因此苯胺在硝化時(shí)，常伴有氧化反應(yīng)發(fā)生。為防止苯胺被氧化，通常先發(fā)生?；磻?yīng)“保護(hù)氨基”，再于不同的溶劑中進(jìn)行硝化反應(yīng)，得到不同的硝化產(chǎn)物。二、胺的化學(xué)性質(zhì)5、芳胺的環(huán)上取代反應(yīng)（2）硝化

鄰硝基苯胺是橙黃色晶體，對硝基苯胺是亮黃色針狀晶體。它們都是劇毒物質(zhì)，急性中毒能導(dǎo)致死亡，長期慢性中毒能損害肝臟。燃燒時(shí)產(chǎn)生有毒蒸氣，可很快被皮膚吸收。其粉塵能發(fā)生爆炸。二者都是重要的有機(jī)合成原料，可用于生產(chǎn)染料、醫(yī)藥、農(nóng)藥和防老化劑等。二、胺的化學(xué)性質(zhì)5、芳胺的環(huán)上取代反應(yīng)（3）磺化

苯胺可在常溫下與濃硫酸反應(yīng)，生成苯胺硫酸鹽，將其加熱到180～190℃時(shí)，則得到對氨基苯磺酸。

這是工業(yè)上生產(chǎn)對氨基苯磺酸的方法。對氨基苯磺酸為白色晶體，主要用于制造偶氮染料。其鈉鹽俗名為敵銹鈉，可防止小麥銹病的發(fā)生。二、胺的化學(xué)性質(zhì)6、氧化反應(yīng)

胺很容易發(fā)生氧化反應(yīng)。尤其是芳香族伯胺更容易被氧化。如純凈的苯胺為無色油狀液體，在空氣中放置時(shí)因逐漸被氧化而由無色變成黃色甚至紅棕色。

苯胺的氧化反應(yīng)比較復(fù)雜，氧化劑及反應(yīng)條件不同，其產(chǎn)物也不同。例如：用二氧化錳和硫酸氧化苯胺時(shí)主要產(chǎn)物是對苯醌。

對苯醌二、胺的化學(xué)性質(zhì)6、氧化反應(yīng)

對苯醌為黃色晶體