三重四級桿質(zhì)譜儀原理詳解_第1頁
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文檔簡介

三重四級桿質(zhì)譜儀原理目前一頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)內(nèi)容質(zhì)量分析–基礎(chǔ)知識–質(zhì)量分析器的性能特點(diǎn)?分辨率?準(zhǔn)確率?質(zhì)量范圍多級質(zhì)量分析–什么是多級質(zhì)譜?–多級質(zhì)譜如何工作?–碰撞誘導(dǎo)解離(CID)–采集方式?SRM?MRMQQQ的優(yōu)點(diǎn)(選擇性、靈敏度和速度)目前二頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)質(zhì)量分析:基本基礎(chǔ)知識在質(zhì)量分析器里所產(chǎn)生的離子是根據(jù)他們的質(zhì)荷比(m/z).進(jìn)行分離的目前三頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)質(zhì)荷比

與小分子不同,一個(gè)更大分子的同位素質(zhì)量簇中豐度最大的離子可能不是最低同位素質(zhì)量。注意這個(gè)變化是同位素分布,它將影響你分析的結(jié)果。目前四頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)質(zhì)量分析器的性能特點(diǎn)分辨率=M/ΔM分辨率為200時(shí),準(zhǔn)確率是~2000ppm分辨率為2500時(shí),準(zhǔn)確率是~100ppm目前五頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)準(zhǔn)確率(ppm級誤差的例子)一個(gè)質(zhì)量為1000道爾頓的化合物

1000±2.0Da(or±2000ppm)1000±0.5Da(or±500ppm)1000±0.1Da(or±100ppm)1000±0.01Da(or±10ppm)1000±0.002Da(or±2ppm)目前六頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)一個(gè)單四極桿質(zhì)譜儀目前七頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)四極桿質(zhì)量過濾器合成電壓在兩個(gè)對桿上數(shù)量是相同的,極性是相反的。目前八頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)四極桿質(zhì)量過濾器如何工作的?目前九頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)四極桿質(zhì)量過濾器穩(wěn)定性圖表馬修穩(wěn)定圖目前十頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)選擇性離子監(jiān)測與全掃描對比目前十一頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)三重四極桿與其他液相/質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)的比較–在質(zhì)譜應(yīng)用領(lǐng)域里三重四極桿是最靈敏和定量重現(xiàn)性最好的儀器。–在質(zhì)譜應(yīng)用領(lǐng)域里三重四極桿在執(zhí)行中性丟失掃描和母子掃描模式具有最好的靈敏性和準(zhǔn)確性。三重四極桿不是最好的獲取質(zhì)譜圖的儀器,平行測量的質(zhì)譜系統(tǒng)會更好些:

?

三重四極桿質(zhì)譜/質(zhì)譜不如離子阱質(zhì)譜儀(TRAPS)靈敏(定性)?三重四極桿質(zhì)譜不如飛行時(shí)間質(zhì)譜儀(TOF)所獲取的質(zhì)譜圖那么有說服力(定性)目前十二頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)質(zhì)量分析器的性能特點(diǎn)?

質(zhì)量范圍–不同類型質(zhì)量分析器質(zhì)荷比的范圍。四極桿分析器典型的掃描范圍高達(dá)3000m/z。目前十三頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)多級質(zhì)量分析——質(zhì)譜/質(zhì)譜方式的介紹目前十四頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)多級質(zhì)量分析通常通過由惰性氣體分子,例如氮?dú)?,氬氣或氦氣,碰撞所選擇的分子離子來實(shí)現(xiàn)的。這個(gè)過程就是所謂的碰撞誘導(dǎo)解離(CID)。對所得的碎片離子進(jìn)行質(zhì)量分析。碎片離子被用于對原來的分子離子的結(jié)構(gòu)判斷。多質(zhì)譜分析可用于縮氨酸順序,碳水化合物的結(jié)構(gòu)特性,低聚核苷酸以及酯類藥物類的分子等的測定。目前十五頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)什么是碰撞誘導(dǎo)解離(CID)?這是一個(gè)通過中性分子的碰撞把能量傳遞給離子的過程。這種能量傳遞足以使分子鍵斷裂和所選擇的離子重排。

為什么它那么重要?在70年代初期McLafferty(JACS,95,3886,1973)論證了從離子觀測得的鍵斷裂和重排,表明了CID是中性分子的分子結(jié)構(gòu)的典型代表。結(jié)構(gòu)闡述用主要的分裂機(jī)理方式解釋CID譜圖。目前十六頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)多級質(zhì)譜分析兩種型號的質(zhì)譜時(shí)間串聯(lián)的質(zhì)譜空間串聯(lián)的質(zhì)譜目前十七頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)時(shí)間串聯(lián)多級質(zhì)譜分析:通過離子阱質(zhì)量分析器實(shí)現(xiàn)時(shí)間串聯(lián)多級質(zhì)量分析是通過同一個(gè)分析器實(shí)現(xiàn)的,分離出所需的離子,使之?dāng)嗔?,并分析碎片離子。目前十八頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)時(shí)間串聯(lián)的多級質(zhì)譜:離子阱(質(zhì)譜n)離子在離子阱中靜電捕獲(無線電頻率場見下圖)通過改變阱里的電場,從而選擇特定的離子留在阱里,把其他的排除出離子阱。在與惰性氣體原子(氦,氬或者氮)碰撞后,所選擇的離子被激活,所產(chǎn)生的更大動(dòng)能使它們變成碎片。所得的碎片離子通過分析后,得到碎片離子譜圖。目前十九頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)時(shí)間串聯(lián)的多級質(zhì)譜:優(yōu)點(diǎn)?離子阱的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)就是它們能夠分離出某種離子,把其他的離子排除出離子阱。?

被分離的離子能夠通過CID的方式變成碎片然后被測定。?

質(zhì)譜/質(zhì)譜試驗(yàn)?zāi)芸焖龠M(jìn)行。?

離子阱允許對碎片離子和碎片片段進(jìn)行多重質(zhì)譜/質(zhì)譜(akaMSn)實(shí)驗(yàn),以獲得更多的結(jié)構(gòu)信息。?

另外一個(gè)優(yōu)點(diǎn)就是它們能夠富集離子,以提供更好的離子信號。目前二十頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)時(shí)間串聯(lián)的多級質(zhì)譜:缺點(diǎn)?

缺乏三重四極桿(QQQ)類型的母離子掃描和和中性丟失掃描的高靈敏度。?

因?yàn)榭臻g電荷效應(yīng)的影響,離子阱的動(dòng)態(tài)范圍有限。因?yàn)槿绻^多的離子積累在阱里,它們的電荷相斥會對儀器的分辨率和定量分析造成有害的影響。目前二十一頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)空間串聯(lián)的多級質(zhì)譜:通過QQQ質(zhì)量分析器完成?

空間串聯(lián)的多級質(zhì)譜分析通過連續(xù)的質(zhì)量分析器實(shí)現(xiàn),例如QQQ。目前二十二頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)空間串聯(lián)多級質(zhì)譜:QQQ?

必須通過連續(xù)放置多個(gè)分析器來實(shí)現(xiàn)空間串聯(lián)的多級質(zhì)譜分析。?

對于QQQ,每個(gè)分析器有以下單獨(dú)的作用:

–第一個(gè)四極桿(Q1)根據(jù)設(shè)定的質(zhì)荷比范圍掃描和選擇所需的離子。–第二個(gè)四極桿(Q2),也稱碰撞池,用于聚集和傳送離子。在所選擇離子的飛行途中,引入碰撞氣體,例如氮?dú)獾取(C第三個(gè)四極桿(Q3)用于分析在碰撞池中產(chǎn)生的碎片離子。目前二十三頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)空間串聯(lián)多級質(zhì)譜:QQQ?QQQ質(zhì)譜儀對于液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜應(yīng)用來說是權(quán)威的分析工具,特別是需要精確定量時(shí)。?

可以通過三重四極桿質(zhì)譜儀可以進(jìn)行如下幾類試驗(yàn):

–子離子掃描–母離子掃描–中性丟失掃描–單個(gè)反應(yīng)監(jiān)測–多重反應(yīng)監(jiān)測目前二十四頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)QQQ多級質(zhì)譜:子離子掃描?

Q1選擇了某一特定質(zhì)量的母離子,Q2碰撞池產(chǎn)生碎片離子,然后在Q3中分析。此過程產(chǎn)生典型的質(zhì)譜質(zhì)譜碎片譜圖。第一個(gè)四極桿在選擇性離子監(jiān)測模式,第二個(gè)在全掃描監(jiān)測模式目前二十五頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)QQQ多級質(zhì)譜:母離子掃描?

在母離子掃描中,Q1測定母離子,Q3測定某個(gè)特定的碎片離子,因此可在非常復(fù)雜的混合物中監(jiān)測某種特定的分子。?

在下面的例子中,睪丸激素在母碎片(m/z367)中碎片m/z97得到選擇性監(jiān)測,具有極高的靈敏度和精確的定量分析。目前二十六頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)QQQ多級質(zhì)譜:中性丟失掃描

在QQQ中進(jìn)行中性丟失掃描,Q1和Q3分析器的結(jié)合使靈敏度和選擇性得到最大化。Q1/Q3中性丟失掃描可監(jiān)測母離子特定的中性丟失,例如縮氨酸磷酸鹽中一個(gè)磷酸根的丟失。在這個(gè)例子中,Q1和Q3的掃描得到母離子的譜圖,這張譜圖是母離子為了磷酸化,丟失了碎片98而得到的。目前二十七頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)QQQ多級質(zhì)譜:單個(gè)反應(yīng)監(jiān)測(SRM)選擇某一質(zhì)量的母離子,Q2碰撞單元產(chǎn)生碎片離子。Q3只分析一個(gè)碎片離子。此過程產(chǎn)生一個(gè)簡單的單個(gè)離子碎片譜圖。目前二十八頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)QQQ多級質(zhì)譜:多反應(yīng)監(jiān)測Q1選擇某一質(zhì)量的母離子,碰撞單元產(chǎn)生碎片離子。Q3用于搜尋多個(gè)選擇反應(yīng)監(jiān)測,這就是多重反應(yīng)監(jiān)測(MRM)。目前二十九頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)采集類型:QQQ質(zhì)譜儀目前三十頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)三重四極桿:SRM或MRM目前三十一頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)多反應(yīng)監(jiān)測(MRM)目前三十二頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)QQQ應(yīng)用?采用QQQ,分析者可以采用最少的樣品制備步驟。?

經(jīng)常用于少量化合物的高通量定量分析,而不用于大量化合物同時(shí)高通量分析。。?

一些例子:?食品中的農(nóng)藥和除草劑?人類體液中的違禁藥物?地表水的藥物?生物基體中的藥物目前三十三頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)酸性氯代除草劑的基本知識?常用于除去草地和谷類農(nóng)作物中闊葉雜草?潛在的地下水污染物?公眾的誤用?需要對痕量級別定量目前三十四頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)傳統(tǒng)方法?

液-液萃取?

重氮甲烷衍生化?

氣相色譜方法和選擇性檢測器(例如電子捕獲檢測器)?

儀器二次運(yùn)行確認(rèn)?

存在問題?溶劑的過量使用?

問題數(shù)據(jù)的解釋?

甲基化試劑的安全關(guān)注目前三十五頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)為什么使用HPLC/MS/MS??不需進(jìn)行衍生化。?

在單個(gè)分析中實(shí)現(xiàn)確認(rèn)定量。?

在復(fù)雜很臟的基體中的低檢測限?

提高實(shí)驗(yàn)室效率/產(chǎn)出率(使用固相萃取技術(shù))?

更可靠和可值得信賴的測試結(jié)果。目前三十六頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)無基體效應(yīng)(土壤)在380微升每個(gè)土壤萃取物中注射進(jìn)20微升混標(biāo)目前三十七頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)三重四級桿質(zhì)譜儀原理目前三十八頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)內(nèi)容質(zhì)量分析–基礎(chǔ)知識–質(zhì)量分析器的性能特點(diǎn)?分辨率?準(zhǔn)確率?質(zhì)量范圍多級質(zhì)量分析–什么是多級質(zhì)譜?–多級質(zhì)譜如何工作?–碰撞誘導(dǎo)解離(CID)–采集方式?SRM?MRMQQQ的優(yōu)點(diǎn)(選擇性、靈敏度和速度目前三十九頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)質(zhì)量分析:基本基礎(chǔ)知識在質(zhì)量分析器里所產(chǎn)生的離子是根據(jù)他們的質(zhì)荷比(m/z).進(jìn)行分離的目前四十頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)質(zhì)荷比與小分子不同,一個(gè)更大分子的同位素質(zhì)量簇中豐度最大的離子可能不是最低同位素質(zhì)量。注意這個(gè)變化是同位素分布,它將影響你分析的結(jié)果。目前四十一頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)質(zhì)量分析器的性能特點(diǎn)分辨率=M/ΔM分辨率為200時(shí),準(zhǔn)確率是~2000ppm分辨率為2500時(shí),準(zhǔn)確率是~100ppm目前四十二頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)準(zhǔn)確率(ppm級誤差的例子)一個(gè)質(zhì)量為1000道爾頓的化合物1000±2.0Da(or±2000ppm)1000±0.5Da(or±500ppm)1000±0.1Da(or±100ppm)1000±0.01Da(or±10ppm)1000±0.002Da(or±2ppm)目前四十三頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)一個(gè)單四極桿質(zhì)譜儀目前四十四頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)四極桿質(zhì)量過濾器合成電壓在兩個(gè)對桿上數(shù)量是相同的,極性是相反的。目前四十五頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)四極桿質(zhì)量過濾器如何工作的?目前四十六頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)四極桿質(zhì)量過濾器穩(wěn)定性圖表馬修穩(wěn)定圖目前四十七頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)選擇性離子監(jiān)測與全掃描對比目前四十八頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)三重四極桿與其他液相/質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)的比較–在質(zhì)譜應(yīng)用領(lǐng)域里三重四極桿是最靈敏和定量重現(xiàn)性最好的儀器。–在質(zhì)譜應(yīng)用領(lǐng)域里三重四極桿在執(zhí)行中性丟失掃描和母子掃描模式具有最好的靈敏性和準(zhǔn)確性。三重四極桿不是最好的獲取質(zhì)譜圖的儀器,平行測量的質(zhì)譜系統(tǒng)

會更好些:

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三重四極桿質(zhì)譜/質(zhì)譜不如離子阱質(zhì)譜儀(TRAPS)靈敏(定性)?三重四極桿質(zhì)譜不如飛行時(shí)間質(zhì)譜儀(TOF)所獲取的質(zhì)譜圖那么有說服力(定性)目前四十九頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)質(zhì)量分析器的性能特點(diǎn)?質(zhì)量范圍–不同類型質(zhì)量分析器質(zhì)荷比的范圍。四極桿分析器典型的掃描范圍高達(dá)3000m/z。目前五十頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)多級質(zhì)量分析質(zhì)譜/質(zhì)譜方式的介紹目前五十一頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)多級質(zhì)量分析通常通過由惰性氣體分子,例如氮?dú)?,氬氣或氦氣,碰撞所選擇的分子離子來實(shí)現(xiàn)的。這個(gè)過程就是所謂的碰撞誘導(dǎo)解離(CID)。對所得的碎片離子進(jìn)行質(zhì)量分析。碎片離子被用于對原來的分子離子的結(jié)構(gòu)判斷。多質(zhì)譜分析可用于縮氨酸順序,碳水化合物的結(jié)構(gòu)特性,低聚核苷酸以及酯類藥物類的分子等的測定。目前五十二頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)什么是碰撞誘導(dǎo)解離(CID)?這是一個(gè)通過中性分子的碰撞把能量傳遞給離子的過程。這種能量傳遞足以使分子鍵斷裂和所選擇的離子重排。為什么它那么重要?在70年代初期McLafferty(JACS,95,3886,1973)論證了從離子觀測得的鍵斷裂和重排,表明了CID是中性分子的分子結(jié)構(gòu)的典型代表。

結(jié)構(gòu)闡述用主要的分裂機(jī)理方式解釋CID譜圖。目前五十三頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)多級質(zhì)譜分析兩種型號的質(zhì)譜/質(zhì)譜時(shí)間串聯(lián)的質(zhì)譜/質(zhì)譜或空間串聯(lián)的質(zhì)譜/質(zhì)譜目前五十四頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)時(shí)間串聯(lián)多級質(zhì)譜分析:通過離子阱質(zhì)量分析器實(shí)現(xiàn)時(shí)間串聯(lián)多級質(zhì)量分析是通過同一個(gè)分析器實(shí)現(xiàn)的,分離出所需的離子,使之?dāng)嗔?,并分析碎片離子。目前五十五頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)時(shí)間串聯(lián)的多級質(zhì)譜:離子阱(質(zhì)譜n)離子在離子阱中靜電捕獲(無線電頻率場見下圖)通過改變阱里的電場,從而選擇特定的離子留在阱里,把其他的排除出離子阱。在與惰性氣體原子(氦,氬或者氮)碰撞后,所選擇的離子被激活,所產(chǎn)生的更大動(dòng)能使它們變成碎片。所得的碎片離子通過分析后,得到碎片離子譜圖。目前五十六頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)時(shí)間串聯(lián)的多級質(zhì)譜:優(yōu)點(diǎn)?離子阱的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)就是它們能夠分離出某種離子,把其他的離子排除出離子阱。?

被分離的離子能夠通過CID的方式變成碎片然后被測定。?

質(zhì)譜/質(zhì)譜試驗(yàn)?zāi)芸焖龠M(jìn)行。?

離子阱允許對碎片離子和碎片片段進(jìn)行多重質(zhì)譜/質(zhì)譜(akaMSn)實(shí)驗(yàn),以獲得更多的結(jié)構(gòu)信息。?

另外一個(gè)優(yōu)點(diǎn)就是它們能夠富集離子,以提供更好的離子信號。目前五十七頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)時(shí)間串聯(lián)的多級質(zhì)譜:缺點(diǎn)?缺乏三重四極桿(QQQ)類型的母離子掃描和和中性丟失掃描的高靈敏度。?

因?yàn)榭臻g電荷效應(yīng)的影響,離子阱的動(dòng)態(tài)范圍有限。因?yàn)槿绻^多的離子積累在阱里,它們的電荷相斥會對儀器的分辨率和定量分析造成有害的影響。目前五十八頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)空間串聯(lián)的多級質(zhì)譜:通過QQQ質(zhì)量分析器完成?

空間串聯(lián)的多級質(zhì)譜分析通過連續(xù)的質(zhì)量分析器實(shí)現(xiàn),例如QQQ。目前五十九頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)空間串聯(lián)多級質(zhì)譜:QQQ?

必須通過連續(xù)放置多個(gè)分析器來實(shí)現(xiàn)空間串聯(lián)的多級質(zhì)譜分析。?

對于QQQ,每個(gè)分析器有以下單獨(dú)的作用:–第一個(gè)四極桿(Q1)根據(jù)設(shè)定的質(zhì)荷比范圍掃描和選擇所需的離子。–第二個(gè)四極桿(Q2),也稱碰撞池,用于聚集和傳送離子。在所選擇離子的飛行途中,引入碰撞氣體,例如氮?dú)獾?。–第三個(gè)四極桿(Q3)用于分析在碰撞池中產(chǎn)生的碎片離子。目前六十頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)空間串聯(lián)多級質(zhì)譜:QQQ?QQQ質(zhì)譜儀對于液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜應(yīng)用來說是權(quán)威的分析工具,特別是需要精確定量時(shí)。?

可以通過三重四極桿質(zhì)譜儀可以進(jìn)行如下幾類試驗(yàn):–子離子掃描–母離子掃描–中性丟失掃描–單個(gè)反應(yīng)監(jiān)測–多重反應(yīng)監(jiān)測目前六十一頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)QQQ多級質(zhì)譜:子離子掃描?Q1選擇了某一特定質(zhì)量的母離子,Q2碰撞池產(chǎn)生碎片離子,然后在Q3中分析。此過程產(chǎn)生典型的質(zhì)譜質(zhì)譜碎片譜圖。第一個(gè)四極桿在選擇性離子監(jiān)測模式,第二個(gè)在全掃描監(jiān)測模式目前六十二頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)QQQ多級質(zhì)譜:母離子掃描?

在母離子掃描中,Q1測定母離子,Q3測定某個(gè)特定的碎片離子,因此可在非常復(fù)雜的混合物中監(jiān)測某種特定的分子。

?在下面的例子中,睪丸激素在母碎片(m/z367)中碎片m/z97得到選擇性監(jiān)測,具有極高的靈敏度和精確的定量分析。目前六十三頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)QQQ多級質(zhì)譜:中性丟失掃描

在QQQ中進(jìn)行中性丟失掃描,Q1和Q3分析器的結(jié)合使靈敏度和選擇性得到最大化。Q1/Q3中性丟失掃描可監(jiān)測母離子特定的中性丟失,例如縮氨酸磷酸鹽中一個(gè)磷酸根的丟失。在這個(gè)例子中,Q1和Q3的掃描得到母離子的譜圖,這張譜圖是母離子為了磷酸化,丟失了碎片98而得到的目前六十四頁\總數(shù)七十四頁\編于二十三點(diǎn)QQQ多級質(zhì)譜:單個(gè)反

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