甾族和萜類化合物2

甾族和萜類化合物演示文稿現(xiàn)在是1頁\一共有47頁\編輯于星期日甾族和萜類化合物現(xiàn)在是2頁\一共有47頁\編輯于星期日**（2）脂類中脂肪酸的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)1、碳鏈：

多偶數(shù)，無支鏈。一般含14～20個(gè)碳原子。2、雙鍵的位置和構(gòu)型：

多順式，非共軛，亞甲基間隔。3、熔點(diǎn)：

不飽和低于飽和，多烯低于單烯。4、分布

：最普遍的是軟脂酸和硬脂酸，不飽和脂肪酸是油酸。高等植物中，不飽和含量高于飽和。

必需脂肪酸在人體內(nèi)不能自身合成，只能從食物中獲得；花生四烯酸人體自身能合成，但含量少,還需食物中獲得，故稱為必需脂肪酸?，F(xiàn)在是3頁\一共有47頁\編輯于星期日命名總原則:“三某脂酰甘油”或“甘油三某脂酸酯”三酰甘油的命名

三硬脂酰甘油（甘油三硬脂酸酯）單甘油酯的命名α-硬脂酰-β-棕櫚酰-α'-油酰甘油（甘油-α-硬脂酸-β-棕櫚酸-α'-油酸酯）混甘油酯的命名123αβα’現(xiàn)在是4頁\一共有47頁\編輯于星期日（2）油脂的物理性質(zhì)油脂一般無色、無味、無臭。天然油脂常因含維生素和色素而有顏色。熔點(diǎn)低，常溫下含飽和脂肪酸較多者呈固態(tài)，稱為脂肪；含不飽和脂肪酸多者呈液態(tài)，稱為油。天然油脂常因是混合物而無固定熔、沸點(diǎn)。油脂密度比水小，不溶于水，易溶于非極性有機(jī)溶劑。實(shí)踐中常利用其脂溶性的特點(diǎn)用乙醚、石油醚、氯仿、苯等有機(jī)溶劑提取動植物中的天然油脂?，F(xiàn)在是5頁\一共有47頁\編輯于星期日（3）油脂的化學(xué)性質(zhì)皂化值越大、油脂平均相對分子質(zhì)量越小。是衡量油脂質(zhì)量的一個(gè)指標(biāo)油脂在堿性溶液中水解稱皂化。1g油脂完全皂化所需KOH的毫克數(shù)稱為皂化值a.水解和皂化反應(yīng)現(xiàn)在是6頁\一共有47頁\編輯于星期日b.加成反應(yīng)加氫:

不飽和脂肪酸→飽和脂肪酸；油→脂肪加碘：試劑—氯化碘或溴化碘/冰醋酸碘值：100g油脂所能吸收碘的克數(shù)。碘值的意義：碘值越大，不飽和程度越大。用于衡量油脂質(zhì)量的有一個(gè)指標(biāo)?，F(xiàn)在是7頁\一共有47頁\編輯于星期日光、熱和潮濕空氣可加速油脂的酸?。孩佗赾.酸敗與脂肪酸β的氧化現(xiàn)在是8頁\一共有47頁\編輯于星期日酸值：中和1g油脂中游離脂肪酸所需氫氧化鉀的毫克數(shù)稱為油脂的酸值。酸值意義：酸值越大說明油脂酸敗程度越大。通常油脂酸值大于6.0則不易食用皂化值、碘值和酸值是評價(jià)油脂的重要化學(xué)指標(biāo)。我國藥典對此有嚴(yán)格規(guī)定?，F(xiàn)在是9頁\一共有47頁\編輯于星期日第二節(jié)、磷脂甘油磷脂鞘磷脂甘油鞘氨醇—O-脂肪酸—O-脂肪酸—O-磷酸-O-X—OH—NH-脂肪酸—O-磷酸-O-X（1）、甘油磷脂甘油磷脂是磷脂酸的衍生物。甘油磷脂廣泛存在于：動物的肝臟、腦和神經(jīng)細(xì)胞，植物種子?，F(xiàn)在是10頁\一共有47頁\編輯于星期日a.磷脂酸2個(gè)脂肪酸、1個(gè)磷酸、甘油自然界的磷脂酸都為R型。*現(xiàn)在是11頁\一共有47頁\編輯于星期日甘油－1－硬脂酸－2－油酸－3－磷酸酯b.甘油磷脂的組成和結(jié)構(gòu)通式膽堿膽胺現(xiàn)在是12頁\一共有47頁\編輯于星期日α-卵磷脂（sn-3-磷脂酰膽堿）卵磷脂α-腦磷脂（sn-3-磷脂酰乙醇胺）腦磷脂現(xiàn)在是13頁\一共有47頁\編輯于星期日c.甘油磷脂的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)現(xiàn)在是14頁\一共有47頁\編輯于星期日磷脂的特點(diǎn)磷脂分子中含有親水性的磷酸酯基和親脂性的脂肪酸鏈，是優(yōu)良的兩親性分子。磷脂分子在水溶液中，由于水分子的作用，能夠形成雙層脂膜結(jié)構(gòu)或微團(tuán)結(jié)構(gòu)。磷酸甘油二脂在水溶液中主要是形成雙層脂膜。磷脂的這種性質(zhì)，使它具有形成生物膜（雙層脂膜）的特性。現(xiàn)在是15頁\一共有47頁\編輯于星期日雙分子脂質(zhì)層結(jié)構(gòu)現(xiàn)在是16頁\一共有47頁\編輯于星期日（2）鞘磷脂神經(jīng)酰胺鞘氨醇鞘磷脂現(xiàn)在是17頁\一共有47頁\編輯于星期日一、甾族化合物的結(jié)構(gòu)1、甾族化合物的基本碳骨架四個(gè)環(huán)分別用A、B、C、D表示，C10和C13上常有甲基（角甲基），C17上有一個(gè)不同碳數(shù)的碳鏈。第3節(jié)甾族化合物現(xiàn)在是18頁\一共有47頁\編輯于星期日2、甾環(huán)的立體結(jié)構(gòu)

自然界中的甾體化合物B/C，C/D環(huán)多數(shù)為反式稠合，只有A/B順式、反式稠合均可以

A/B稠合方式不同使C5－H產(chǎn)生兩種構(gòu)型ABAB現(xiàn)在是19頁\一共有47頁\編輯于星期日5β-系甾族化合物（A/B順，B/C反，C/D反）5α-系甾族化合物（A/B反，B/C反，C/D反）3、甾體化合物的兩種構(gòu)型體系55現(xiàn)在是20頁\一共有47頁\編輯于星期日4、甾環(huán)上取代基構(gòu)型的確定凡與角甲基在環(huán)平面異側(cè)的取代基稱為α-構(gòu)型，用虛線表示；與角甲基在環(huán)平面同側(cè)的取代基稱為β-構(gòu)型，用實(shí)線表示

構(gòu)型不確定者，用希臘字母ξ表示,用波紋線相連。現(xiàn)在是21頁\一共有47頁\編輯于星期日

5、甾環(huán)的構(gòu)象ABABCDDC現(xiàn)在是22頁\一共有47頁\編輯于星期日（二）重要的甾族化合物1、甾醇類（類固醇）膽固醇是因最初由膽結(jié)石中得到的一種固體醇而得名。膽固醇（膽甾醇）（cholesterol）現(xiàn)在是23頁\一共有47頁\編輯于星期日膽固醇以中性脂的形式分布在雙層脂膜內(nèi)，對生物膜中脂類的物理狀態(tài)有一定的調(diào)節(jié)作用，有利于保持膜的流動性和降低相變溫度

膽固醇存在于人和動物的血液、脊髓及腦中。正常人血液中含膽固醇2.82～5.95mmol·L-1。如果人體內(nèi)的膽固醇代謝發(fā)生障礙或飲食攝取膽固醇量太多時(shí)，就會從血液中沉淀析出，引起結(jié)石或血管硬化。現(xiàn)在是24頁\一共有47頁\編輯于星期日

β-谷甾醇（β-sitosterol）腸道不吸收，飯前服用抑制膽固醇吸收，降低血液中膽固醇含量，臨床作為降血脂藥物甾醇的化學(xué)鑒別膽固醇的乙酸酐溶液能與少量硫酸反應(yīng)，呈現(xiàn)淺紅→藍(lán)紫→褐色的顏色變化(libermann-Burchard反應(yīng))，這是化學(xué)鑒別甾醇的一種方法。現(xiàn)在是25頁\一共有47頁\編輯于星期日維生素D3

7-脫氫膽固醇它存在于人體皮膚中現(xiàn)在是26頁\一共有47頁\編輯于星期日維生素D2

麥角固醇ergosterol是一種植物甾醇現(xiàn)在是27頁\一共有47頁\編輯于星期日膽酸、脫氧膽酸、鵝脫氧膽酸和石膽酸等存在于動物膽汁中，分子中都含有羧基，5β系，總稱為膽甾酸。膽酸（cholicacid）2、膽甾酸現(xiàn)在是28頁\一共有47頁\編輯于星期日

脫氧膽酸

（deoxycholicacid）現(xiàn)在是29頁\一共有47頁\編輯于星期日甘氨膽酸（glycocholicacid）現(xiàn)在是30頁\一共有47頁\編輯于星期日

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（taurocholicacid）膽甾酸在膽汁中分別與甘氨酸和?；撬嵬ㄟ^酰胺鍵結(jié)合，形成各種結(jié)合膽甾酸，稱為膽汁酸現(xiàn)在是31頁\一共有47頁\編輯于星期日

在膽汁中，膽汁酸以鈉鹽或鉀鹽形式存在，稱為膽汁酸鹽。膽汁酸鹽分子內(nèi)部既含有親水性的羥基和羧基（或磺酸基），又含有巰水性的甾環(huán)，為表面活性劑，具有乳化劑的作用，對體內(nèi)脂類的消化與吸收起重要的作用。膽汁酸的生理作用現(xiàn)在是32頁\一共有47頁\編輯于星期日3、甾體激素激素分兩大類：含氮激素、甾體激素甾體激素分為：性激素：雌性激素、雄性激素、孕激素腎上腺皮質(zhì)激素：糖代謝激素、鹽代謝激素、現(xiàn)在是33頁\一共有47頁\編輯于星期日甾體激素的三種基本骨架類型現(xiàn)在是34頁\一共有47頁\編輯于星期日幾個(gè)重要的甾體激素可的松睪丸酮β雌二醇現(xiàn)在是35頁\一共有47頁\編輯于星期日19甲基可以缺少，仍保留孕激素活性，若同時(shí)17位是-C=CH,也是一種高效孕激素可以是甲基，也可以是乙基，都保留孕激素活性占有β位兩個(gè)碳原子的碳鏈也可以被-C=CH,-CH2CH3替代，也能保留活性17位若α－羥基取代，若再進(jìn)行乙?；瘎t其產(chǎn)生口服活性16位取代如鹵素等可增加孕激素活性若引入6與4形成共軛雙鍵則增強(qiáng)孕激素活性6位可以被甲基、鹵素取代，能增加孕激素活性4-3-

酮是必需基團(tuán)，否則失去活性孕激素的構(gòu)效關(guān)系現(xiàn)在是36頁\一共有47頁\編輯于星期日4．甾類皂苷與強(qiáng)心苷（1）甾類皂苷（saponin）是一類在自然界的植物中廣泛分布的甾體糖苷化合物，這類化合物由于在水中能起到肥皂的乳化作用而得名為皂苷，其水溶液常具有毒性。有的皂苷還具有抗腫瘤的作用。惕告吉寧現(xiàn)在是37頁\一共有47頁\編輯于星期日（2）強(qiáng)心苷強(qiáng)心苷對心肌有興奮作用，由強(qiáng)心基與糖形成的苷。強(qiáng)心苷基的C17位是不飽和五元內(nèi)酯環(huán)的稱強(qiáng)心甾，又稱甲型強(qiáng)心苷

C17位是不飽和六元內(nèi)酯環(huán)的稱海蔥甾或蟾酥甾，又稱乙型強(qiáng)心苷洋地黃毒苷配基蟾蜍他寧17不飽和內(nèi)酯三個(gè)側(cè)鏈?zhǔn)铅?型C/D環(huán)是順式稠合現(xiàn)在是38頁\一共有47頁\編輯于星期日

三、萜類化合物萜（terpene）原指用水蒸汽蒸餾松節(jié)油和揮發(fā)油而得到的一些不飽和化合物。現(xiàn)在萜類物質(zhì)具有如下特征：結(jié)構(gòu)組成上一般符合（C5H8）n通式，n≥2結(jié)構(gòu)各異不溶于水自然界廣泛存在?，F(xiàn)在是39頁\一共有47頁\編輯于星期日1.定義可看作異戊二烯(C5H8)的低聚合體

[(C5H8)n，n≤45]及其含氧衍生物。現(xiàn)在是40頁\一共有47頁\編輯于星期日異戊二烯數(shù)目單萜，n=2倍半萜，n=3二萜，n=4三萜，n=6多萜，n≥6骨架鏈狀環(huán)狀α-蒎烯樟腦2.分類和命名自然界中，環(huán)狀萜類化合物存在較多，其中二環(huán)單萜最為常見現(xiàn)在是41頁\一共有47頁\編輯于星期日樟腦3、單萜：含有10個(gè)碳原子的萜現(xiàn)在是42頁\一共有47頁\編輯于星期日4、倍半萜（含15個(gè)碳）

和二萜（含20個(gè)碳）現(xiàn)在是43頁\一共有47頁\編輯于星期日5、三萜（含30個(gè)碳）和

四萜（含40個(gè)碳）

三萜和四萜是十分重要的萜，因?yàn)樗鼈冊谏矬w內(nèi)能產(chǎn)生類固醇和類胡蘿卜素。如膽固醇、甾體激素、膽酸等；類胡蘿卜素對光有吸收，參與光合作用，某些胡蘿卜素代謝后能產(chǎn)生維生素A，VA對視覺活動及其重要。現(xiàn)在是44頁\一共有47頁\編輯于星期日α-胡蘿卜素β-胡蘿卜素γ-胡蘿卜素現(xiàn)在是45頁\一共有47頁\編輯于星期日現(xiàn)在是46頁\一共有47頁\編輯于星期日小結(jié)1．甾族化合物和萜類是兩類