天大有機(jī)立體化學(xué)

天大有機(jī)立體化學(xué)第1頁，共17頁，2023年，2月20日，星期六手性中心為氮原子的分子手性中心為其它雜原子的分子（三）含兩個（或多個）手性中心的分子(

)赤蘚型蘇阿型非對映異構(gòu)體(Diastereomers)內(nèi)消旋體(meso-)（四〕環(huán)狀化合物的對映異構(gòu)(

)（五）不含手性中心的手性分子(

)（六）前手性分子（ProchiralMolecules)（七 〕不對稱合成(AsymmtricSynthesis)二.順反異構(gòu)(Cis-TransIsomerism)第2頁，共17頁，2023年，2月20日，星期六立體化學(xué)原子或原子團(tuán)在分子中的排列形式原子在空間的成鍵形狀和順序由此引起的物理性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì)的變化第3頁，共17頁，2023年，2月20日，星期六分子結(jié)構(gòu)(Structure)分子構(gòu)造(Constitution)分子式相同，原子的成鍵順序不同。碳骨架異構(gòu)互變異構(gòu)官能團(tuán)異構(gòu)官能團(tuán)位置異構(gòu)分子構(gòu)型(Configuration)對映異構(gòu)非對映異構(gòu)分子構(gòu)造相同，原子或原子團(tuán)在空間的排列不同。順反異構(gòu)非對映異構(gòu)分子構(gòu)象(Conformation)分子構(gòu)型相同，由于單鍵的自由旋轉(zhuǎn)，原子或原子團(tuán)在空間的排列不同。第4頁，共17頁，2023年，2月20日，星期六構(gòu)造異構(gòu)體：官能團(tuán)異構(gòu)：官能團(tuán)位置異構(gòu)互變異構(gòu)：順反異構(gòu)：對映異構(gòu)：D-(-)-乳酸mp:52.8°

L-(-)-乳酸mp:53°

構(gòu)象異構(gòu)：對位交叉鄰位交叉第5頁，共17頁，2023年，2月20日，星期六一.對映異構(gòu)(Enantiomerism)(一).分子的對稱性對稱要素：對稱軸(Cn)：分子圍繞通過分子中心、并且垂直于分子所在平面的直線旋轉(zhuǎn)一定的角度后，同原來的分子重合，此直線為一般對稱軸。分子旋轉(zhuǎn)的角度為360°n時，稱n重對稱軸(Cn)。第6頁，共17頁，2023年，2月20日，星期六C3C4C5C6n重：當(dāng)分子旋轉(zhuǎn)360°時，已經(jīng)重復(fù)了n次圍繞對稱軸的旋轉(zhuǎn)操作。對稱平面(σ):1.所有的原子共同處于的平面2.通過分子中心，且將分子平均分成互成實(shí)物與鏡象關(guān)系的兩部分的平面請你各舉一例。第7頁，共17頁，2023年，2月20日，星期六對稱中心(i)：點(diǎn)分子中心等距離相同的原子交替對稱軸(Sn):反射重合通過反射的操作，上、下方的基團(tuán)交換位置，基團(tuán)的構(gòu)型改變。垂直于對稱軸的鏡面S4α-古柯間二酸第8頁，共17頁，2023年，2月20日，星期六對稱分子(SymmetricMolecules)：具有σ、i、Sn分子。非對稱分子(DissymmetricMolecules)：僅具有Cn的分子。請各舉一例不對稱分子(AsymmetricMolecules)：不含有任何對稱要素的分子。[α]27D=+42.9°[α]27D=-42.9°非對稱分子不對稱分子手性分子(Chiralmolecule)對映體旋光活性手性分子一定不含有σ,i,Sn第9頁，共17頁，2023年，2月20日，星期六（二）.含有一個手性中心的分子[α]5D=+52°[α]5D=-52°(±)-乳酸在非手性條件下反應(yīng)產(chǎn)物－外消旋體手性中心－C、N、或其它雜原子：第10頁，共17頁，2023年，2月20日，星期六手性中心連接基團(tuán)相似分子仍旋光活性同位素[α]25D=-0.56金剛烷橋頭C原子1,3,5,7位不同基團(tuán)旋光活性手性中心相當(dāng)于溴代丙酸手性中心－N原子：第11頁，共17頁，2023年，2月20日，星期六不同取代開鏈?zhǔn)灏贩肿硬痪哂行饣钚裕?/p>

兩種對映體因快速翻轉(zhuǎn)相互轉(zhuǎn)化，導(dǎo)致消旋。手性中心－其它雜原子：[α]27D=+92.4°[α]D=+16.8°第12頁，共17頁，2023年，2月20日，星期六三.含兩個（或多個）手性中心的分子(2R,3S)(2S,3R)(2R,3R)(2S,3S)赤（蘚〕型(ery-)：相同原子或基團(tuán)碳鏈同側(cè)Fischer投影式：氧化態(tài)高的基團(tuán)在上端。蘇（阿〕型(threo-):相同原子或基團(tuán)碳鏈異側(cè)D-赤蘚糖L-赤蘚糖L-蘇阿糖D-蘇阿糖第13頁，共17頁，2023年，2月20日，星期六非對映體(Diastereomers)：不是對映體的立體異構(gòu)體。結(jié)構(gòu)特征：至少在一個不對稱中心上具有相同的結(jié)構(gòu)，至少在一個不對稱中心上具有不同的結(jié)構(gòu)。物理性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì)不同如：(I)與(III)、(II)與(IV)內(nèi)消旋體(meso)：兩個相同的手性中心，構(gòu)型相反。(V)、(VI)為內(nèi)消旋體的兩種表示第14頁，共17頁，2023年，2月20日，星期六（四〕環(huán)狀化合物的對映異構(gòu)反式異構(gòu)體對映體對順式異構(gòu)體對映體對非對映異構(gòu)體非對映異構(gòu)體第15頁，共17頁，2023年，2月20日，星期六內(nèi)消旋體mp:130°反式(+)異構(gòu)體mp:175°反式(-)異構(gòu)