高中有機(jī)化學(xué)總結(jié)

1.緒論5.烯烴和炔烴7.鹵代烴13.胺和生物堿2.立體化學(xué)6.芳香烴8.醇、硫醇、酚14.雜環(huán)化合物和維生素3.有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)測(cè)定9.醚15.脂類4.烷烴和環(huán)烷烴10.醛酮16.糖類11.羧酸和取代羧酸17.氨基酸12.羧酸衍生物基礎(chǔ)知識(shí)自由基反應(yīng)親電反應(yīng)親核反應(yīng)基本概念重氮、偶聯(lián)反應(yīng)第一章緒論一、Lewis共價(jià)鍵理論，又稱為八偶律(octetrule)二、碳的雜化軌道sp3、sp2

和sp三種雜化軌道三、共價(jià)鍵σ鍵和π鍵的主要特點(diǎn)共價(jià)鍵極性四、分子的極性五、有機(jī)反應(yīng)類型六、有機(jī)酸堿均裂2.異裂偶極矩2.分子間作用力質(zhì)子理論2.Lewis酸堿理論七、分子軌道八、共振理論兩個(gè)共振式或共振雜化體成鍵、反鍵軌道第二章立體化學(xué)一、基本概念二、分子手性判斷對(duì)稱面、對(duì)稱中心三、Fischer投影式豎線向后，橫線向前變換法則四、D/L構(gòu)型—相對(duì)構(gòu)型五、R/S構(gòu)型六、多手性碳命名、對(duì)映體判斷左右手法則1.甘油醛2.糖類、氨基酸命名旋光性、手性碳原子、手性分子、對(duì)映體、內(nèi)消旋化合物、外消旋體第三章有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)測(cè)定一、紫外光譜二、紅外光譜生色團(tuán)：C=C、C=O、C=N、—NO2助色團(tuán)：—NH2、—NR2、—OH、—OR、—SR伸縮震動(dòng)

：對(duì)稱伸縮(vs)

+不對(duì)稱伸縮(vas)彎曲震動(dòng)：面內(nèi)(δip)+面外(δoop)lg

nm

200

240

280

320

36024310

吸收峰位置取決于化學(xué)鍵的震動(dòng)頻率，震動(dòng)快。（氫原子）O—H、N—H、C—H鍵長(zhǎng)越短，鍵能越大，鍵的力常數(shù)k越大C≡C>C=C>C─C峰數(shù)每一種震動(dòng)，對(duì)應(yīng)一個(gè)吸收峰觀察到的峰數(shù)少？1.只有引起偶極矩變化的振動(dòng)；2.頻率相同吸收峰簡(jiǎn)并；3.寬峰覆蓋鄰近窄峰峰強(qiáng)取決于振動(dòng)時(shí)偶極矩變化1.化學(xué)鍵極性強(qiáng)，震動(dòng)引起偶極矩變化大2.伸縮振動(dòng)>彎曲振動(dòng)強(qiáng)峰：C=O、C=N、C—N、C—O、C—H弱峰：C—C第三章有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)測(cè)定三、核磁共振譜電子屏蔽效應(yīng)化學(xué)位移（誘導(dǎo)效應(yīng)、磁各向異性、氫鍵效應(yīng)、溶劑效應(yīng)）耦合裂分（不等性質(zhì)子之間,Dv/J≥6）

被裂分為(n+1)(m+1)條峰;裂分峰面積比等于二項(xiàng)式(a+b)n的展開(kāi)式各系數(shù)之比131211109876543210RCH2-O=C-CH2-C=C-CH2-CCCH2-CH2--CH2-X-CH2-O--CH2-NO2C=C-HAr-HRCHORCOOHppm，百萬(wàn)分之一

無(wú)量綱

四、質(zhì)譜

n——分子中4價(jià)原子的數(shù)目，如C、Si;a——分子中3價(jià)原子的數(shù)目，如N、P;b——分子中1價(jià)原子的數(shù)目，如H、F、Cl第四章烷烴和環(huán)烷烴一、命名二、構(gòu)象異構(gòu)對(duì)位交叉（優(yōu)勢(shì)構(gòu)象）>鄰位交叉>部分重疊>全重疊基團(tuán)優(yōu)先級(jí)；總序號(hào)最低原則；英文命名三、自由基反應(yīng)鏈引發(fā)→鏈增長(zhǎng)→鏈終止穩(wěn)定性：Ph-R3C>R3C>

R2CH>RCH2

>CH3

●●●●●1-溴丙烷

3%＋＋光照127℃2-溴丙烷

97%注意“順?lè)础狈h(huán)作用判斷優(yōu)勢(shì)構(gòu)象

e鍵取代基最多的構(gòu)象是優(yōu)勢(shì)構(gòu)象+HBr室溫烷烴環(huán)烷烴一、命名二、椅式構(gòu)象三、開(kāi)環(huán)反應(yīng)一、命名二、化學(xué)反應(yīng)1.含雙鍵最長(zhǎng)碳鏈；雙鍵最低位次；標(biāo)明雙鍵位次2.順?lè)礃?gòu)型；Z-E構(gòu)型（優(yōu)先基團(tuán)）烯烴5.氧化反應(yīng)―堿性高錳酸鉀

酸性高錳酸鉀第五章烯烴和炔烴1.催化加氫（順式）順-1,2-二甲基環(huán)己烷（86％）H2,Pt0.1MPa1,2-二甲基環(huán)己烯2.鹵素親電加成―溴鎓離子＋Br2+CCl4反-1,2-二溴環(huán)己烷反式加成產(chǎn)物+2-溴丁烷1-溴丁烷80％3.鹵化氫親電加成―正碳離子4.自由基加成反應(yīng)―過(guò)氧化物（反馬氏規(guī)則產(chǎn)物）生成鄰二醇、紫色退去（馬氏規(guī)則）酸酮推導(dǎo)雙鍵的位置1-戊烯-4-炔炔烴一、命名三、加成、氧化反應(yīng)HC≡C－CH2－CH＝CH2二、酸性HC≡CH+2Ag(NH3)2NO3

AgC≡CAg↓乙炔銀（白色）1.催化加氫（順式）―生成烯烴CH3(CH2)2C≡CHCH3(CH2)2COOH+CO2↑KMnO4H+三、碳正離子穩(wěn)定性2.氧化反應(yīng)一、命名二、化學(xué)反應(yīng)1.苯環(huán)作取代基2.苯環(huán)作母體（-OH、-COOH、–CHO）三、定位效應(yīng)1.鹵代反應(yīng)2.硝化反應(yīng)3.磺化反應(yīng)4.烷基化反應(yīng)（付-克反應(yīng)）5.側(cè)鏈氧化6.側(cè)鏈鹵代反應(yīng)氯苯硝基苯+CH3CH2Cl+HCl無(wú)水AlCl325℃+Br2+HBr光照或加熱1-苯基-1-溴乙烷（99％）1.鄰、對(duì)位定位基（活化基團(tuán)）2.間位定位基（致鈍基團(tuán)）四、判斷芳香性Hückel規(guī)則（4n+2規(guī)則）+?第六章芳香烴4-甲基-1-苯基-2-戊烯3-硝基苯甲酸一、命名二、親核取代反應(yīng)四、消除反應(yīng)第七章鹵代烴R－XROH（醇類）

+NaXRCN（腈類）

+NaXROR′（醚類）+NaXRNH2（胺類）

+HXRONO2（硝酸酯）

+AgX↓

NaOH/H2ONaCN/醇NaOR′H-NH2AgNO3/醇δδ+-jīng三、SN1&SN2反應(yīng)過(guò)程過(guò)渡態(tài)個(gè)數(shù)離去基團(tuán)正碳離子穩(wěn)定性親核試劑親核性底物空間位阻極性溶劑產(chǎn)物立體結(jié)構(gòu)SN1分步進(jìn)行v∝c(鹵代烷)??無(wú)影響無(wú)影響有利外消旋化SN2一步完成v∝c(鹵代烷)·c(親核試劑)?無(wú)影響??不利構(gòu)型發(fā)生轉(zhuǎn)化CH2NaOHRCH=CH2

+NaX+H2ORCHXH+醇△βα(KOH)NaOH/H2O

NaOH/醇取代反應(yīng)β-消除反應(yīng)2-甲基-7-氯-4-碘辛烷查依切夫規(guī)則四、鹵代烯烴常溫下沉淀加熱有沉淀無(wú)與AgNO3/醇反應(yīng)相隔一個(gè)飽和碳原子相隔兩個(gè)以上飽和碳原子直接相連雙鍵與鹵素原子的關(guān)系代表物烯丙基型孤立型乙烯基型五、格式試劑R-X+MgRMgX無(wú)水乙醚烴基鹵化鎂δ-δ+RCOOHH3O+RMgX+CO2RCOOMgX低溫一、命名二、化學(xué)反應(yīng)第八章醇硫醇酚4-烯丙基-2-甲氧基苯酚3-乙基-3-丁烯-2-醇-+RSH淺藍(lán)深藍(lán)色液體RS-1.酸性2.氧化反應(yīng)（紫紅色褪去）（橙色藍(lán)綠色）（橙色藍(lán)綠色）KMnO4/H+K2Cr2O7/H+CrO3/C5H5N醛二硫化物對(duì)-苯醌3.醇的脫水反應(yīng)分子間分子內(nèi)+3HONO2+3H2O酯化反應(yīng)4.酚的顯色反應(yīng)藍(lán)紫色烯醇式硝化反應(yīng)、磺化反應(yīng)一、命名二、醚鍵的斷裂第九章醚和環(huán)氧化合物甲基叔丁基醚酸催化(CH3)3C－O－CH3對(duì)甲氧基甲苯2-甲基-2-乙基環(huán)氧乙烷烷基苯基醚伯、仲烷基醚SN2三、環(huán)氧化合物的

開(kāi)環(huán)反應(yīng)90%10%2-氯-1-丙醇SN1堿催化H2OC2H5OHSN2NH3H2O叔烷基醚SN1一、命名二、親核反應(yīng)第十章醛和酮3-甲基-1-苯基-2-丁酮3-苯基-2-丙烯醛1.氫氰酸加成CROR'(H)+HCN-氰醇（-羥基腈）醛縮醛半縮醛（不穩(wěn)定）2.與醇加成保護(hù)醛基HOH偕二醇(不穩(wěn)定)3.與水加成-RMgXδδ+CO+-δδ4.格式試劑+H+-H2ON-取代亞胺（橙黃或橙紅）+2,4-二硝基苯肼2,4-二硝基苯腙5.氨衍生物的加成三、酮式和烯醇式

的互變異構(gòu)-H+H+酮式烯醇式負(fù)碳離子烯醇負(fù)離子（酮的性質(zhì)）（烯醇的性質(zhì)）CH3COH+稀NaOH4～5℃CH2HCHOαCH3CHCH2CHOOHβ-羥基丁醛（醇醛）四、α-C及α-H的反應(yīng)1.醇醛縮合3CH3COR(H)+I2+4NaOHαCHI3+(H)RCOONa+NaI3+3H2O淡黃色晶體2.鹵代反應(yīng)醇：五、氧化還原反應(yīng)

RCHO+2[Ag(NH3)2]OHRCOONH4+2Ag+3NH3+H2OTollens試劑RCHO+2Cu(OH)2+NaOHRCOONa+Cu2O+3H2OFehling試劑磚紅銀鏡所有醛脂肪醛(1)Zn-Hg,HCl（鋅汞齊加濃鹽酸）(2)H2/Pt(Ni、Pd)(3)LiAlH4、NaBH4（不還原）RCH2OH一、命名三、羧酸衍生物生成第十一章羧酸和取代羧酸6-羥基己酸3-對(duì)氯苯基丁酸1.酰鹵的生成2.酸酐的生成3.酰胺的生成HOCH2(CH2)4COOH二、酸性比較CH3CH2CHCOOHCH3CHCH2COOHCH2CH2CH2COOHClClCl回流/++H2ON-苯基苯甲酰胺4.酯的生成RCOOH+HOR’RCOOR’+H2OH+HCOOH+CO2↑四、二酸脫羧反應(yīng)五、羥基酸1.氧化稀HNO3稀HNO3+Tollens試劑α-羥基酸α-酮酸2.醇酸的脫水反應(yīng)α-羥基丙酸丙交酯++β-羥基丁酸2-丁烯酸微熱+γ-羥基丁酸γ-丁內(nèi)酯（1,4-丁內(nèi)酯）αβγ室溫+3.酚酸的脫羧反應(yīng)六、酮酸脫羧反應(yīng)+稀H2SO4+常溫或微熱++2NaOHα-酮酸β-酮酸酮式分解酸式分解β-酮酸比α-酮酸更容易脫羧一、命名二、化學(xué)反應(yīng)第十二章羧酸衍生物苯乙酰氯2-甲基-3-乙基丁二酸酐1.水解反應(yīng)2.醇解反應(yīng)乙(酸)丙(酸)酐丙酸環(huán)己酯α-甲基-γ-戊內(nèi)酯乙酰苯胺γ-戊內(nèi)酰胺N-甲基-N-乙基對(duì)甲基苯甲酰胺N-乙基鄰苯二甲酰亞胺+HOHH+/OH-+

ROH′HOH+（劇烈）+HX熱水+HOH′+

′強(qiáng)酸,+HOH（時(shí)間長(zhǎng)）+NH4↑+HX++′+′吡啶+′++ROH

′RCOOH′+3.氨解反應(yīng)二、碳酸衍生物1.脲（尿素）H2O/HClH2O/NaOH脲酶CO2↑+NH4ClNa2CO3+NH3↑NH3↑+CO2↑+H2O150~160℃+縮二脲+2.縮二脲紫紅色（縮二脲反應(yīng)）NaOHCuSO4含兩個(gè)或兩個(gè)以上酰胺鍵一、命名第十三章胺和生物堿2.磺酰化反應(yīng)（Hinsberg試驗(yàn)）3.與亞硝酸反應(yīng)甲乙異丙胺N-甲基-1-苯基-2-丙胺N-甲基-N-乙基對(duì)甲基苯胺氫氧化三甲基-β-羥乙基銨（膽堿）+-二、堿性季銨堿>脂肪胺>氨>芳香胺>酰胺>酰亞胺三、化學(xué)反應(yīng)++1.?；磻?yīng)伯胺苯磺酰氯+磺酰胺NaOH（溶于水）鑒別不同胺！！脂肪伯胺脂肪重氮鹽N2+R+Cl-