甲基己醇的制備課件

實驗672-甲基-2-己醇的制備及表征67.1實驗目的（1）了解Grignard試劑制備方法及其在有機合成中的

（2）掌握制備格氏試劑的基本操作。（3）學習電動攪拌機的安裝和使用方法。（4）鞏固回流、萃取、蒸餾等操作技能。反應式：

本實驗包括回流、蒸餾、機械攪拌、滴液漏斗的使用等基本操作。67.2實驗原理鹵代烷烴與金屬鎂在無水乙醚中反應生成烴基鹵化鎂RMgX，稱為Grignard試劑。

G試劑能與羰基化合物等發(fā)生親核加成反應，產(chǎn)物經(jīng)水解后可得到醇類化合物。本實驗以1-溴丁烷為原料、乙醚為溶劑制備Grignard試劑，而后再與丙酮發(fā)生加成、水解反應，制備2-甲基-2-己醇。反應必須在無水、無氧、無活潑氫條件下進行，因為水、氧或其它活潑氫的存在都會破壞Grignard試劑。67.3操作流程1.正丁基溴化鎂合成250mL三口燒瓶恒壓滴液漏斗熱水浴上回流20min，使鎂條作用完全保證反應平穩(wěn)①13.5mL正溴丁烷②15mL無水乙醚①3.1gMg條②15mL無水乙醚③一小粒碘片攪拌、回流正丁基溴化鎂粗產(chǎn)品（Grignard試劑）由冷凝管上端加入25mL無水乙醚滴加5mL混合液滴正溴丁烷－無水乙醚混合余液2.

2-甲基-2-己醇合成

Grignard試劑冰水浴中冷卻、攪拌冷卻倒入分液漏斗，靜置，分層控速，繼續(xù)攪拌15min(r.t)滴加10mL丙酮和15mL無水乙醚的混合液白色粘稠狀固體生成合并醚層分批滴加100mL10%硫酸溶液水層萃取兩次，25mL乙醚/次2-甲基-2-己醇粗品錐形瓶有機層干燥3.純化處理等體積餾出液、水蒸餾，收集137～141℃餾分1～2g無水碳酸鉀振搖靜置分層30mL5%碳酸鈉溶液洗滌一次2-甲基-2-己醇的乙醚溶液（粗品）采用低沸點易燃物的蒸餾裝置，在溫水浴上蒸去乙醚萃取、洗滌

67.4注意事項（1）鎂屑不宜長期放存。長期放存的鎂屑，需用5%的鹽酸溶液浸泡數(shù)分鐘，抽濾后，依次用水、乙醇、乙醚洗滌，干燥。（2）本實驗采用簡易密封。也可用磁力攪拌替代電動攪拌。（3）本實驗所用儀器、藥品必須充分干燥。1-溴丁烷用無水CaCl2干燥并蒸餾純化，丙酮用無水K2CO3干燥并蒸餾純化。儀器與空氣連接處必須裝CaCl2干燥管。（4）注意控制加料速度和反應溫度。（5）使用和蒸餾低沸點物質(zhì)乙醚時，要遠離火源，防止外泄，注意安全。67.5問題討論（1）實驗中，將Grignard試劑與加成物反應水解前各步中，為什么使用的藥品、儀器均需絕對干燥？應采取什么措施？（2）反應若不能立即開始，應采取什么措施？（3）實驗中有哪些可能的副反應？應如何避免？（4）由Grignard試劑與羰基化合物反應制備2-甲基-2-己醇,還可采用何種原料？寫出反應式。（2）反應若不能立即開始，應采取什么措施？答：反應是否引發(fā)可從以下現(xiàn)象判斷：反應液是否由澄清變混濁，是否有白色沉淀物產(chǎn)生。引發(fā)的措施有：（1）加熱，但溫度不能太高，保持有微小氣泡緩慢產(chǎn)生即可。（2）加碘，芝麻粒大小即可。（3）加入少許格氏試劑。若5分鐘反應仍不開始，可用溫水浴，或在加熱前加入一小粒碘引發(fā)。若開始時正溴丁烷局部濃度較大，易于發(fā)生反應，故攪拌應在反應開始后進行，必須等反應引發(fā)后才能攪拌和滴加混合液！反應結束時，可能有鎂條未反應完全，但對后續(xù)實驗操作沒有影響。（3）實驗中有哪些可能的副反應？應如何避免？

答：RMgX+H2O→RH+Mg(OH)X2RMgX+O2→2ROMgXRMgX+R′OH→RH+R′OMgXRMgX+RX→R-R+MgX2(偶聯(lián)反應）RMgX+CO2

→RCO2MgX由于格氏試劑化學性質(zhì)活潑，反應體系應避免有水、氧氣和