生物堿的定性鑒定

生物堿的定性鑒定第1頁(yè)/共11頁(yè)生物堿的結(jié)構(gòu)？生物堿具環(huán)狀結(jié)構(gòu)，難溶于水，與酸可以形成鹽，有一定的旋光性和吸收光譜，大多有苦味。呈無(wú)色結(jié)晶狀，少數(shù)為液體。生物堿有幾千種，由不同的氨基酸或其直接衍生物合成而來(lái)，是次級(jí)代謝物之一，對(duì)生物機(jī)體有毒性或強(qiáng)烈的生理作用。生物堿的形態(tài)？形態(tài)大多數(shù)生物堿是結(jié)晶形固體；有些是非結(jié)晶形粉末；還有少數(shù)在常溫時(shí)為液體，如煙堿（Nicotine）毒芹堿（Coniine）等。生物堿的類(lèi)型？類(lèi)型按照生物堿的基本結(jié)構(gòu)，已可分為60類(lèi)左右[1]。下面介紹一些主要類(lèi)型：有機(jī)胺類(lèi)(麻黃堿、益母草堿、秋水仙堿)、吡咯烷類(lèi)(古豆堿、千里光堿、野百合堿)、吡啶類(lèi)(菸堿、檳榔堿、半邊蓮堿)、異喹啉類(lèi)(小檗堿、嗎啡、粉防己堿)、吲哚類(lèi)(利血平、長(zhǎng)春新堿、麥角新堿)、莨菪烷類(lèi)(阿托品、東莨菪堿)、咪唑類(lèi)(毛果蕓香堿)、喹唑酮類(lèi)(常山堿)、嘌呤類(lèi)(咖啡堿、茶堿)、甾體類(lèi)(茄堿、浙貝母堿、澳洲茄堿)、二萜類(lèi)(烏頭堿、飛燕草堿)、其它類(lèi)(加蘭他敏、雷公藤堿)。生物堿的顏色顏色一般為無(wú)色。只有少數(shù)帶有顏色，例如小檗堿（Berberine）、木蘭花堿（Magnoflorine）、蛇根堿（Serpentine）等均為黃色。第2頁(yè)/共11頁(yè)對(duì)已知生物堿的鑒定一物性測(cè)定

測(cè)定化合物的熔沸點(diǎn)，比旋光度等物理常數(shù)，與已知生物堿的物理常數(shù)比較。二色譜分析

常用薄層色譜，紙色譜，可用幾種溶劑嘗試后，對(duì)照其Rf值譜學(xué)特征分析利于紫外光譜，紅外光譜，核磁共振譜，質(zhì)譜的譜學(xué)特征進(jìn)行對(duì)照，從而確定化合物。第3頁(yè)/共11頁(yè)未知生物堿的結(jié)構(gòu)測(cè)定一化學(xué)降解反應(yīng)化學(xué)降解反應(yīng)是經(jīng)典的結(jié)構(gòu)測(cè)定方法，對(duì)生物堿而言，Hoffman分解反應(yīng)(徹底甲基化反應(yīng))最常用的方法，可了解氮原子的結(jié)合狀態(tài)，基本明確生物堿的骨架，但是隨著物理方法的廣泛應(yīng)用，這種化學(xué)降解方法也已經(jīng)很少用。關(guān)于霍夫曼降解第一步：徹底甲基化，生成季銨堿第4頁(yè)/共11頁(yè)第二步降解（C-N鍵斷裂）未知生物堿的結(jié)構(gòu)測(cè)定第5頁(yè)/共11頁(yè)未知生物堿的結(jié)構(gòu)測(cè)定第6頁(yè)/共11頁(yè)除此之外，還有一種范布朗降解法叔胺與溴化氰作用生成溴代烷和二聯(lián)代胺基氰化物的反應(yīng)叫做VonBraun降解（三級(jí)胺降解）未知生物堿的結(jié)構(gòu)測(cè)定第7頁(yè)/共11頁(yè)物理方法除了化學(xué)降解反應(yīng)，物理方法是現(xiàn)在廣泛應(yīng)用的測(cè)定結(jié)構(gòu)方法。通過(guò)元素分析，四譜，X單晶衍射光譜等分析，確定化合物的結(jié)構(gòu)。上面所說(shuō)的都是總的方法，根據(jù)生物堿的特征，有相對(duì)應(yīng)的特征反應(yīng)來(lái)鑒定，比如：鑒別試驗(yàn)：特征鑒別反應(yīng)。1.雙縮脲反應(yīng)系芳環(huán)側(cè)鏈具有氨基醇結(jié)構(gòu)的特征反應(yīng)。鹽酸麻黃堿和偽麻黃堿在堿性溶液中與硫酸銅反應(yīng)，Cu2+與仲胺基形成紫堇色配位化合物，加入乙醚后，無(wú)水銅配位化合物及其有2個(gè)結(jié)晶水的銅配位化合物進(jìn)入醚層，呈紫紅色，具有4個(gè)結(jié)晶水的銅配位化合物則溶于水層呈藍(lán)色。2.Vitali反應(yīng)系托烷生物堿的特征反應(yīng)。硫酸阿托品和氫溴酸山莨菪堿等托烷類(lèi)藥物均顯莨菪酸結(jié)構(gòu)反應(yīng)，與發(fā)煙硝酸共熱，即得黃色的三硝基（或二硝基）衍生物，冷后，加醇制氫氧化鉀少許，即顯深紫色。3.綠奎寧反應(yīng)系含氧喹啉（喹啉環(huán)上含氧）衍生物的特征反應(yīng)硫酸奎寧和硫酸奎尼丁都顯綠奎寧反應(yīng)，在藥物微酸性水溶液中，滴加微過(guò)量的溴水或氯水，再加入過(guò)量的氨水溶液，即顯翠綠色。未知生物堿的結(jié)構(gòu)測(cè)定第8頁(yè)/共11頁(yè)未知生物堿的結(jié)構(gòu)測(cè)定4.Marquis反應(yīng)系嗎啡生物堿的特征反應(yīng)。取得鹽酸嗎啡，加甲醛試液，即顯紫堇色。靈敏度為0.05μg.5.Frohde反應(yīng)系嗎啡生物堿的特征反應(yīng)。鹽酸嗎啡加鉬硫酸試液0.5ml，即顯紫色，繼變?yōu)樗{(lán)色，最后變?yōu)樽鼐G色。靈敏度為0.05μg.6.官能團(tuán)反應(yīng)系吲哚生物堿的特征反應(yīng)。利血平結(jié)構(gòu)中吲哚環(huán)上的β位氫原子較活潑，能與芳醛縮合顯色。與香草醛反應(yīng)。利血平與香草醛試液反應(yīng)，顯玫瑰紅色。與對(duì)-二甲氨基苯甲醛反應(yīng)。利血平加對(duì)-二氨基苯甲醛，冰醋酸與硫酸，顯綠色，再加冰醋酸，轉(zhuǎn)變?yōu)榧t色。5.紫脲酸反應(yīng)系黃嘌呤類(lèi)生物堿的特征反應(yīng)?？Х纫蚝筒鑹A中加鹽酸與氯酸鉀，在水浴上蒸干，遇氨氣即生成四甲基紫脲酸銨，顯紫色，加氫氧化鈉試液，紫色即消失。6.還原反應(yīng)系鹽酸嗎啡與磷酸可待因的區(qū)分反應(yīng)。嗎啡具弱還原性。本品水溶液加稀鐵氰化鉀試液，嗎啡被氧化生成偽嗎啡，而鐵氰化鉀被還原為亞鐵氰化鉀，再與試液