中藥化學(xué)分類總結(jié)

生物堿的分布植物類型科屬雙子葉植物

（多見(jiàn)，已知有50多個(gè)科的120多個(gè)屬）如毛茛科（黃連屬黃連，烏頭屬烏頭、附子）、防己科（漢防己、北豆根）、罌粟科（罌粟、延胡索）、茄科（曼陀羅屬洋金花、顛茄屬顛茄、莨菪屬莨菪）、馬錢科（馬錢子）、小檗科（三棵針）、豆科（苦參屬苦參、槐屬苦豆子）、蕓香科吳茱萸屬（吳茱萸）等單子葉植物如石蒜科、百合科（貝母屬的川貝母、浙貝母）、蘭科等裸子植物如麻黃科、紅豆杉科、三尖杉科和松柏科等低等植物如煙堿存在于蕨類植物中,麥角生物堿存在于菌類植物中地衣、苔蘚類植物中僅發(fā)現(xiàn)少數(shù)簡(jiǎn)單的吲哚類生物堿。

藻類、水生類植物中未發(fā)現(xiàn)生物堿。寶馬別逗罌粟

（毛茛科、馬錢科、茄科、豆科、罌粟科）

防己終于小破

（防己科、吳茱萸屬、小檗科）

生物堿結(jié)構(gòu)分類總結(jié)生物堿類型二級(jí)分類結(jié)構(gòu)特點(diǎn)代表化合物吡啶類生物堿簡(jiǎn)單吡啶類檳榔堿、次檳榔堿、煙堿、胡椒堿雙稠哌啶類苦參堿、氧化苦參堿、金雀花堿莨菪烷類生物堿莨菪堿、古柯堿異喹啉類生物堿簡(jiǎn)單異喹啉類薩蘇林芐基異喹啉類罌粟堿、厚樸堿、去甲烏藥堿

蝙蝠葛堿、漢防己甲（乙）素原小檗堿類小檗堿、延胡索乙素嗎啡烷類嗎啡、可待因、青風(fēng)藤堿吲哚類生物堿簡(jiǎn)單吲哚類大青素B、靛青苷色胺吲哚類吳茱萸堿單萜吲哚類士的寧、利血平雙吲哚類長(zhǎng)春堿、長(zhǎng)春新堿有機(jī)胺類生物堿麻黃堿、秋水仙堿、益母草堿類型溶解性游離生物堿親脂性生物堿大多數(shù)叔胺堿和仲胺堿為親脂性，一般能溶于有機(jī)溶劑，尤其易溶于親脂性有機(jī)溶劑，特別易溶于氯仿。溶于酸水，不溶或難溶于水和堿水親水性生物堿主要指季銨堿和某些含氮-氧化物的生物堿，可溶于水、甲醇、乙醇，難溶于親脂性有機(jī)溶劑具特殊官能團(tuán)的生物堿兩性生物堿即可溶于酸水，也可溶于堿水，但在pH8-9時(shí)易產(chǎn)生沉淀具內(nèi)脂或內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)在堿水中，其內(nèi)酯（或內(nèi)酰胺）結(jié)構(gòu)可開(kāi)環(huán)形成羧酸鹽溶于水中，繼之加酸復(fù)又還原類型溶解性生物堿鹽一般溶解性易溶于水，可溶于醇類，難溶于親脂性有機(jī)溶劑。生物堿在酸水中成鹽溶解，調(diào)堿性后又游離不同的酸的鹽通常生物堿的無(wú)極酸鹽水溶性大于有機(jī)酸鹽；無(wú)機(jī)酸鹽中含氧酸鹽的水溶性大于鹵代酸鹽；小分子有機(jī)酸鹽大于大分子有機(jī)酸鹽性質(zhì)代表化合物液態(tài)煙堿、毒芹堿、檳榔堿甜味甜菜堿具有顏色小檗堿、蛇根堿呈黃色

藥根堿、小檗紅堿呈紅色紫外光下顯熒光利血平揮發(fā)性麻黃堿、煙堿升華性咖啡因影響因素典型化合物雜化方式四氫異喹啉>異喹啉

電性效應(yīng)苯異丙胺>麻黃堿>去甲麻黃堿

（誘導(dǎo)效應(yīng)）胡椒堿、秋水仙堿、咖啡堿堿性弱

（共軛效應(yīng)）空間效應(yīng)莨菪堿>山莨菪堿>東莨菪堿氫鍵效應(yīng)鉤藤堿>異鉤藤堿提取方法溶劑方法純化水或酸水

提取法0.1%～1%的硫酸、鹽酸或醋酸、

酒石酸溶液浸漬、

滲漉、

回流、

連續(xù)回流（1）陽(yáng)離子樹(shù)脂交換法

（2）萃取法醇類溶劑

提取法甲醇、乙醇酸水-堿化-萃取法處理去除脂溶性雜質(zhì)親脂性有機(jī)溶劑提取法三氯甲烷、苯、乙醚以及二氯甲烷等同上5.高效液相色譜法（HPLC）

優(yōu)點(diǎn)：分離效能好、靈敏度高、分析速度快。

色譜柱類型：硅膠吸附色譜柱，C18反相色譜柱。

此外，制備型薄層色譜、干柱色譜、中壓或低壓柱色譜等也常用于分離生物堿。分離原理要點(diǎn)利用堿性差異分離pH梯度萃取利用溶解度差異分離苦參（乙醚）、防己（冷苯）、麻黃（草酸）利用特殊官能團(tuán)分離羧基、酚羥基、內(nèi)酯與內(nèi)酰胺利用色譜法分離吸附色譜、分配色譜高效液相色譜法游離醌類較小幾乎不溶于水

溶于乙醇、乙醚、苯、三氯甲烷等有機(jī)溶劑醌苷類普通苷類較大易溶于甲醇、乙醇、熱水

不溶于苯、乙醚等非極性溶劑碳苷（蘆薈苷）較小不溶于水

易溶于吡啶反應(yīng)名稱顯色劑適用類型異羥肟酸鐵反應(yīng)異羥肟酸鐵試劑香豆屬內(nèi)酯環(huán)三氯化鐵反應(yīng)三氯化鐵溶液酚羥基Gibb’s反應(yīng)Gibb試劑

（2，6-二氯（溴）苯醌氯亞胺）C6位無(wú)取代Emerson反應(yīng)Emerson試劑

（4-氨基安替比林和鐵氰化鉀）顯色反應(yīng)適用結(jié)構(gòu)還原反應(yīng)鹽酸-鎂粉反應(yīng)黃酮（醇）、二氫黃酮（醇）四氫硼鈉（鉀）反應(yīng)二氫黃酮類專屬顯色反應(yīng)金屬絡(luò)合反應(yīng)鋁鹽3-OH，5-OH，鄰二酚羥基鉛鹽3-OH，5-OH，鄰二酚羥基鋯鹽3-或5-OH，5-OH加枸櫞酸褪色鎂鹽3-OH，5-OH，鄰二酚羥基氯化鍶鄰二酚羥基中藥主要黃酮類成分結(jié)構(gòu)特點(diǎn)主要生理活性黃芩黃芩苷、漢黃芩苷、黃芩素、漢黃芩素均屬黃酮類化合物。

漢黃芩苷（素）在5位有甲氧基黃芩苷具有抗菌、消炎、降轉(zhuǎn)氨酶等作用葛根大豆素、大豆苷、葛根素均屬異黃酮類化合物。

大豆苷為氧苷、葛根素為碳苷葛根總黃酮具有增加冠狀動(dòng)脈血流量及降低心肌耗氧量等作用銀杏葉山奈酚類、槲皮素類、木犀草素類、二粒小麥黃酮、兒茶素類、雙黃酮類

（總黃酮醇苷、萜類內(nèi)酯）分類較多銀杏黃酮類化合物具有擴(kuò)張冠狀血管和增加腦血流量作用,銀杏葉制劑是血小板激活因子抑制劑中藥主要黃酮類成分結(jié)構(gòu)特點(diǎn)主要生理活性槐花蘆丁、槲皮素（總黃酮）均屬黃酮醇類化合物蘆丁可治療毛細(xì)血管脆性引起的出血癥，并用做高血壓的輔助治療劑陳皮橙皮苷屬二氫黃酮類化合物（用途同蘆?。M山紅杜鵑素、8-去甲基杜鵑素、山奈酚、槲皮素、楊梅素、金絲桃苷、異金絲桃苷等分類較多，主要成分杜鵑素屬二氫黃酮類化合物杜鵑素具有祛痰作用，臨床用于治療慢性支氣管炎黃酮類型帶Ⅱ（nm）帶Ⅰ（nm）黃酮250～280304～350黃酮醇（3-OH取代）250～280328～357黃酮醇（3-OH游離）250～280358～385異黃酮245～270310～330（肩峰）二氫黃酮、二氫黃酮醇270～295300～330（肩峰）查耳酮220～270（低強(qiáng)度）340～390分類主要化合物性質(zhì)無(wú)環(huán)單萜香葉醇（牻牛兒醇）具有似玫瑰香氣，可制香料；

可與無(wú)水氯化鈣形成結(jié)晶性分子復(fù)合物；

具有抗菌、驅(qū)蟲等作用單環(huán)單萜薄荷醇（左旋體習(xí)稱薄荷腦）薄荷揮發(fā)油主要成分；

直接冷凍法制備；

具有弱的鎮(zhèn)痛、止癢和局麻作用，亦有防腐、殺菌和清涼作用。雙環(huán)單萜龍腦具升華性，有清涼氣味；

具有發(fā)汗、興奮、鎮(zhèn)痛及抗氧化的藥理作用三環(huán)單萜（少見(jiàn)）倍半萜分類主要化合物環(huán)烯醚萜苷C-4位有取代基梔子苷、京尼平苷和京尼平苷酸雞屎藤苷4-去甲基梓醇和梓苷玄參苷裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷龍膽苦苷獐牙菜苷及獐牙菜苦苷分類主要化合物應(yīng)用鏈狀倍半萜合歡醇（法尼醇）一種名貴香料單環(huán)倍半萜青蒿素有很好的抗惡性瘧疾活性雙環(huán)倍半萜馬桑毒素、羥基馬桑毒素治療精神分裂癥薁類，如莪術(shù)醇具有抗腫瘤活性三環(huán)倍半萜環(huán)桉醇有很強(qiáng)的抗金黃色葡萄球菌作用和抗白色念珠菌活性二萜分類主要化合物應(yīng)用無(wú)環(huán)二萜植物醇葉綠素的組成成分，也是維生素E和K，的合成原料。單環(huán)二萜維生素A動(dòng)物肝臟中，特別是魚肝中含量更豐富雙環(huán)二萜穿心蓮內(nèi)酯具有抗菌、消炎作用銀杏內(nèi)酯治療心腦血管疾病三環(huán)二萜雷公藤甲素、雷公藤乙素、雷公藤內(nèi)酯及16-羥基雷公藤內(nèi)酯醇雷公藤甲素對(duì)乳癌和胃癌細(xì)胞系集落形成有抑制作用，16-羥基雷公藤內(nèi)酯醇具有較強(qiáng)的抗炎、免疫抑制和雄性抗生育作用。四環(huán)二萜甜菊苷在醫(yī)藥、食品工業(yè)廣泛應(yīng)用。但近來(lái)甜菊苷有致癌作用的報(bào)道，美國(guó)及歐盟已禁用。（一）揮發(fā)油的化學(xué)組成類型主要組成代表化合物萜類化合物主要是單萜、倍半萜及其含氧衍生物薄荷油含薄荷醇達(dá)80%左右；山蒼子油含檸檬醛達(dá)80%等芳香族化合物小分子苯丙素類衍生物；

萜原化合物；

具有C6-C2或C6-C1骨架的化合物桂皮中的桂皮醛；

百里香酚；

花椒油素脂肪族化合物脂肪族化合物陳皮中的正壬醇

人參揮發(fā)油中的人參炔醇

魚腥草揮發(fā)油中的癸酰乙醛（即魚腥草素）

甲基正壬酮等其他類化合物其他經(jīng)過(guò)水蒸氣蒸餾能分解出揮發(fā)性成分如芥子油、原白頭翁素、大蒜油等3.化學(xué)分離法成分類型試劑與方法堿性成分的分離1%硫酸或鹽酸萃取，在堿化酚、酸性成分的分離5%的碳酸氫鈉萃取——分離酸性成分

2%氫氧化鈉萃取——分離弱酸性成分醇類成分的分離丙二酸單酰氯或鄰苯二甲酸酐或丙二酸反應(yīng)生成酸性單酯醛、酮成分的分離除去酚、酸類成分的揮發(fā)油母液，加亞硫酸鈉或吉拉德試劑其他成分的分離酯類成分精餾或色譜分離醚類成分與濃硫酸成鹽含雙鍵成分利用溴、氯化氫、溴化氫、亞硝酰氯等試劑與雙鍵加成中藥主要成分結(jié)構(gòu)類型主要生物活性紫杉紫杉醇三環(huán)二萜類具有很強(qiáng)的抗癌活性穿心蓮穿心蓮內(nèi)酯、新穿心蓮內(nèi)酯、14-去氧穿心蓮內(nèi)酯、脫水穿心蓮內(nèi)酯等二萜內(nèi)酯或二萜內(nèi)酯苷類抗炎龍膽獐牙菜苷、獐牙菜苦苷和龍膽苦苷等裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷類薄荷薄荷醇、薄荷酮、醋酸薄荷酯、桉油精、檸檬烯等單萜類及其含氧衍生物莪術(shù)吉馬酮、莪術(shù)醇、莪術(shù)二醇、莪術(shù)酮及莪術(shù)二酮等倍半萜類莪術(shù)二酮對(duì)宮頸癌有較好的療效作用

反應(yīng)類型三萜皂苷甾體皂苷醋酐-濃硫酸

（Liebermann-Burchard）反應(yīng)呈紅或紫色最終呈藍(lán)綠色三氯乙酸（Rosen-Heimer）反應(yīng)加熱至100℃

呈紅色，逐漸變?yōu)樽仙訜嶂?0℃

呈紅色至紫色六、以齊墩果酸和熊果酸為質(zhì)量控制成分的中藥中藥中藥皂苷成分結(jié)構(gòu)類型主要生物活性人參人參皂苷Rb1、人參皂苷Rc和人參皂苷Rd等人參皂苷二醇型（A型）

達(dá)瑪烷型四環(huán)三萜用于體虛欲脫、肢冷脈微、脾虛食少、肺虛喘咳、津傷口渴、內(nèi)熱消渴、久病虛贏、驚悸失眠、陽(yáng)痿宮冷、心力衰竭、心源性休克等人參皂苷Re、人參皂苷Rf和人參皂苷Rg1人參皂苷三醇型（B型）

達(dá)瑪烷型四環(huán)三萜人參皂苷R0等齊墩果酸型（C型）

齊墩果酸型五環(huán)三萜甘草甘草皂苷（甘草酸）齊墩果酸型五環(huán)三萜具有和中緩急、潤(rùn)肺、解毒、調(diào)和諸藥等功效中藥中藥皂苷成分結(jié)構(gòu)類型主要生物活性黃芪多種黃芪皂苷

黃芪苷Ⅳ（黃芪甲苷）四環(huán)三萜及五環(huán)三萜苷類具有抗炎、降壓、鎮(zhèn)痛、鎮(zhèn)靜作用，并能促進(jìn)再生肝臟DNA合成和調(diào)節(jié)機(jī)體免疫力的功能柴胡多種柴胡皂苷

柴胡皂苷a、柴胡皂苷d齊墩果烷衍生物具有解熱、抗炎、抗病毒、抗驚厥、抗癲癇、保肝功效知母多種知母皂苷

知母皂苷BⅡ螺甾烷醇類

呋甾烷醇類名稱A/BB/CC/DC17-取代基強(qiáng)心苷順、反反順不飽和內(nèi)酯環(huán)甾體皂苷順、反反反含氧螺雜環(huán)膽汁酸順、反反反戊酸1.甾體母核的顏色反應(yīng)反應(yīng)類型反應(yīng)試劑現(xiàn)象Liebermann-Burchard反應(yīng)樣品溶于氯仿，

加硫酸-乙酐（1：20）紅→紫→藍(lán)→綠→污綠，最后褪色Salkowski反應(yīng)樣品溶于氯仿，

加入硫酸硫酸層顯血紅色或藍(lán)色，氯仿層顯綠色熒光Tschugaev反應(yīng)樣品溶于冰乙酸，加幾粒氯化鋅和乙酰氯共熱紫→紅→藍(lán)→綠三氯化銻反應(yīng)噴20%三氯化銻的三氯甲烷溶液（不含乙醇和水），于60～70℃加熱3～5分鐘呈現(xiàn)灰藍(lán)、藍(lán)、灰紫等顏色三氯乙酸-氯胺T反應(yīng)（區(qū)別洋地黃類強(qiáng)心苷的各種苷元）噴25%的三氯乙酸-氯胺T試劑,晾干后于加熱數(shù)分鐘，置紫外燈下觀察洋地黃毒苷元衍生的苷類顯黃色熒光；羥基洋地黃毒苷元衍生的苷類顯亮藍(lán)色熒光；異羥基洋地黃毒苷元衍生的苷類顯藍(lán)色熒光2.C-17位上不飽和內(nèi)酯環(huán)的顏色反應(yīng)

反應(yīng)名稱反應(yīng)試劑顏色現(xiàn)象Legal反應(yīng)3%亞硝酰鐵氰化鈉溶液和2mol／L氫氧化鈉溶液（吡啶溶液中進(jìn)行）呈深紅色并漸漸退去Raymond反應(yīng)間二硝基苯乙醇溶液和20%氫氧化鈉（在50%乙醇溶液中進(jìn)行）呈紫紅色Kedde反應(yīng)3,5-二硝基苯甲酸試劑（A液：2%3，5-二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液；B液：2mol／L氫氧化鉀溶液，用前等量混合）呈紅色或紫紅色Baljet反應(yīng)苦味酸試劑（A液：1%苦味酸乙醇溶液；B液：5%氫氧化鈉水溶液，用前等量混合）呈現(xiàn)橙色或橙紅色強(qiáng)心苷酸水解反應(yīng)方法試劑裂解部位特點(diǎn)及注意事項(xiàng)溫和酸水解0.02～0.05