分析化學(xué)試題

一、選擇題(30分.每題分,20個(gè)題)1.標(biāo)定NaOH溶液濃度時(shí)所用的鄰苯二甲酸氫鉀中含有少量的鄰苯二甲酸,將使標(biāo)出的NaOH濃度較實(shí)際濃度 ( )(A)偏低 (B)偏高 (C)無阻礙 (D)不確信A.部份NaOH先與少量的鄰苯二甲酸反映生成鄰苯二甲酸氫鈉,NaOH標(biāo)定反映.HCl含少量NaHCO3的Na2CO3標(biāo)定HCl時(shí),會(huì)使c 值如何?HClHCl假設(shè)用吸取了少量CO2的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液來標(biāo)定HCl濃度,用酚酞作指示劑,那么標(biāo)出的cHCl值也會(huì)偏高NaOH溶液的實(shí)際濃度低了)在pH值為的氨性溶液中以EDTA滴定Zn2+至50%處時(shí),-----------------------( )Zn(A)pZn只與[NH3]有關(guān) (B)pZn只與c 有關(guān)ZnZn(C)pZn只與lgK’ZnY有關(guān) (D)pZn與[NH3],c 均有關(guān)Zn答案：D. p108.pZnlgK’ZnYcZn有關(guān),lgK’ZnY與[NH3]有關(guān).以EDTA滴定Zn2+時(shí),參加的氨性溶液無法起到作用的是-----------------------------( )(A)操縱溶液酸度 避開Zn2+水解(C)防治指示劑僵化 答案：C p106指示劑僵化等電對(duì),25℃時(shí),條件電位(E?’)等于----------------------------------------------( )(A)E0.059lg

[Fe3+][Fe2+]

(B)E0.059lg

cFe3+cFe2+(C)E0.059lg答案：D p137

Fe2+

(D) E0.059lgF3+Fe2+E0.059lgF3Fe)Fe2+ Fe()5.在進(jìn)展晶形沉淀時(shí),沉淀操作應(yīng)當(dāng)----------------------------------------------------------( )(A)不要攪拌 (B)在較濃溶液中進(jìn)展(C)在熱溶液中進(jìn)展 (D)沉淀后快速過濾答案：C p193晶形沉淀?xiàng)l件6.重量分析中,當(dāng)雜質(zhì)在沉淀進(jìn)程中以混晶形式進(jìn)入沉淀時(shí),主假設(shè)是由于------------( )(A)沉淀外表電荷不平穩(wěn) (B)沉淀速度過快(C)外表吸附 (D)離子構(gòu)造類似答案：Dp1907.關(guān)于配位反映中的條件穩(wěn)固常數(shù),正確的表述是------------------------------------------( )條件穩(wěn)固常數(shù)是抱負(fù)狀態(tài)下的穩(wěn)固常數(shù)酸效應(yīng)系數(shù)老是小于配位效應(yīng)系數(shù)全部的副反映均使條件穩(wěn)固常數(shù)減小固常數(shù)能更準(zhǔn)確地描述配位化合物的穩(wěn)固性答案：D p96-103副反映系數(shù)及條件穩(wěn)固常數(shù)8.在重量分析中,對(duì)無定形沉淀洗滌時(shí),洗滌液應(yīng)選擇-------------------------------------( )(A)冷水 (B)熱的電解質(zhì)稀溶液(C)沉淀劑稀溶液 (D)有機(jī)溶劑答案：BD?p194無定形沉淀?xiàng)l件.轉(zhuǎn)變?nèi)芤簵l件，使溶質(zhì)以固體形式從溶液中分出的操作技術(shù)稱為固相析出分別法。析出物為晶體時(shí)稱為結(jié)晶；析出物為無定形固體稱為沉淀法。固相析出法要緊有鹽析法，有機(jī)溶劑沉淀法，等電點(diǎn)沉淀法，結(jié)晶法等。鹽，使目的物或雜蛋白以沉淀析出，到達(dá)純化目的的方式。淀。有機(jī)溶劑沉淀法:向水溶液中參加必定量親水性的有機(jī)溶劑，降低溶質(zhì)的溶解度，使其沉淀析出的分別純化方式。要緊機(jī)理〔1引力增加，聚攏形成沉淀。(2)水溶性有機(jī)溶劑本身的水合作用降低了自由水的濃度，緊縮了親水溶質(zhì)分子外表原有水化層的厚度，降低了它的親水性，致使脫水凝集。等電點(diǎn)沉淀法:兩性電解質(zhì)，在溶液pH處于等電點(diǎn)〔pI〕時(shí)分子外表凈電荷為零，致使賴以pH值，使兩性溶質(zhì)溶解度下降，析出沉淀的操作。9.Mohr法不適合于碘化物中碘的測(cè)定,是由于------------------------------------------------( )(A)AgI的溶解度過小 (B)AgI的吸附力量太強(qiáng)(C)AgI的沉淀速度太慢 (D)沒有適合的指示劑答案：B p200pH12pH1234567EDTA滴定mol·L-1Cu2+的溶液,?pM=,TE=%,pH值是 ( )(A)pH≈2 (B)pH≈3(C)pH≈4 (D)pH≈5答案：B p114?pM=,TE=%lgK 6lg0.0208lg

CuY)

lgK

CuY

2lgK 18.80810.80CuY用EDTA溶液滴定Ca2+,Mg2+,假設(shè)溶液中存在少量的Fe3+和Al3+將對(duì)測(cè)定有干擾,排解干擾的方式是 ( )KCNFe3+,NaFAl3+Fe3+Fe2+,NaFAl3+,NaOHFe3+Al3+在酸性條件下,參加三乙醇胺,Fe3+Al3+答案：Dp106指示劑封鎖12.為排解分析方式中的隨機(jī)誤差,可承受的方式是-----------------------------------------( )(A)比照試驗(yàn) (B)空白試驗(yàn)(C)校準(zhǔn)儀器 (D)增加測(cè)定次數(shù)答案：D p12;p265-26613.下面有關(guān)誤差論述中正確的論述為----------------------------------------------------------( )(A)周密度好誤差必定小 (B)隨機(jī)誤差具有方向性(C)準(zhǔn)確度能夠衡量誤差的大小 (D)確定誤差確實(shí)是誤差確實(shí)定值答案：C p9-13配制pH=的緩沖溶液用于EDTA測(cè)定Pb2+,最好選擇------------------------------( )(A)乳酸(pKa=-共軛堿 (B)氨水(pKb=-共軛酸(C)六亞甲基四胺(pKb=-共軛酸 (D)乙酸(pKa=-共軛堿答案：C =用mol·L-1 HCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定mol·L-1 乙酸胺(pKb=時(shí), 應(yīng)選用的指示劑是 ( )(A)甲基橙(pKa= (B)溴甲酚綠(pKa=104.510140.102104.510140.102Kca[H]KcapH5.4

3.96106(mol滴定分析存在終點(diǎn)誤差的原因 ( )(A)指示劑不在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)變色 (B)有副反映發(fā)生(C)滴定管最終估讀不準(zhǔn) (D)反映速度過慢答案：A常溫下對(duì)必定的螯合物體系，當(dāng)水相的pH值維持定值時(shí)，其萃取效率-------( )(A)不變 (B)取決于萃取常數(shù)(C)取決于萃取劑的濃度 (D)以上均不對(duì)答案：C p280提出酸堿質(zhì)子理論的科學(xué)家是 ( )(A)Br?nsted-Lowry (B)Arrhenius(C)Lewis (D)DebyeHückel答案：A在光度分析中,承受有機(jī)顯色劑測(cè)定金屬離子時(shí),一樣承受的參比溶液是--------( )(A)蒸餾水 (B)顯色劑溶液(C)待測(cè)溶液 (D)參加顯色劑的被測(cè)溶液答案：B p228d 參比溶液選擇的大體是參比溶液的吸取能扣除非待測(cè)組分的吸取.A〔試液〕A〔待測(cè)吸光物質(zhì)〕＋A〔干擾〕＋A〔池〕A〔參比〕A〔干擾〕＋A〔池〕例如顯色反映M＋RM-Rλmaxλmaxλmax光吸取的不同,選擇不同的參比溶液.表中列出了幾種選擇參比的方式.No.樣品溶液顯色試劑溶劑M-R參比溶液組成1無吸取無吸取無吸取吸取溶劑2有肯定吸取無吸取無吸取吸取不加顯色試劑的樣品溶液3無吸取有肯定吸取無吸取吸取顯色試劑4有肯定吸取有肯定吸取無吸取吸取顯色試劑、樣品溶液及待測(cè)組分M的掩蔽劑在以下滴定中,當(dāng)?shù)味▌┖捅粶y(cè)物質(zhì)的濃度均增加10倍時(shí),滴定突躍范圍增大最小的是 ( (A):NaOH滴定HAc EDTA滴定Zn2+KMnO4滴定Fe2+ 答案：C p208二、填空題(23分)6分)指出以下情形所引發(fā)的誤差類型,應(yīng)如何排解?量的Na2CO3試樣吸取了水分 ,.系統(tǒng)誤差,正誤差.枯燥后稱重.法測(cè)定SiO2含量時(shí),硅酸沉淀不完全 ,.方式引發(fā)的系統(tǒng)誤差,負(fù)誤差.承受其他補(bǔ)充測(cè)定方式,校正結(jié)果.對(duì)滴定管讀數(shù)時(shí),最終一名估讀不準(zhǔn) ,.估讀不準(zhǔn)產(chǎn)生的隨機(jī)誤差.維持滴定體積在20mL以上以減小誤差.分)Na2S2O3CO2而發(fā)生了分解作用,其反映式為:.假設(shè)用此Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定I2,使測(cè)定結(jié)果 (偏高,偏低或無阻礙),參加 能夠避開以上的分解作用.p164S2O32-+H2CO3→HSO3-+HCO3-+S↓偏高Na2CO3分)用K2Cr2O7法測(cè)Fe時(shí),參加硫磷混酸的作用是 ,和 .p162操縱溶液酸度,降低Fe3+/Fe2+電對(duì)的電位,排解Fe3+黃色對(duì)終點(diǎn)觀看的阻礙.2分)在滴定分析中,當(dāng)?shù)味▌┑臐舛仍黾右槐稌r(shí),以下滴定突躍范圍(pX)別離增加:,pMsp1

1(lgK2

.(1)EDTACa2+(CaY(1)EDTACa2+(CaYlgK=).Cl-(AgClKsp=×10-10)M1 1pM (lgK pcsp2) (lgK p2csp1)(1)

sp2 2 MY M 2 MY M

pM

(pcsp1p2csp1) lg2 0.301 1 sp 1 1

sp2 2

M 2 2pX2pMsp

2pMsp1

1pK2 sp1(2)

pMsp2

(pK2

lg2)

pMsp

1(lg2)1lg210.302 2 2pX2pMsp

2(此題分)簡(jiǎn)潔協(xié)作物一樣不適合配位滴定,其要緊原由于.存在逐級(jí)配位現(xiàn)象.p87(此題分)用Mohr法測(cè)定氨性溶液中Cl-時(shí),溶液的pH值需要操縱在必定范圍內(nèi),這是由于 , 和.Ag+離子簡(jiǎn)潔水解,Ag2CrO4在酸中易溶解,Ag+NH3生成協(xié)作物(NH3濃度過大)p200(此題分)EDTA配位滴定法測(cè)定試樣中的Al3+時(shí),一樣不能直接滴定而需要承受返滴定法,這是由于 , 和.Al3+反映速度慢,Al3+簡(jiǎn)潔水解生成多羥基協(xié)作物,Al3+對(duì)指示劑有封鎖作用.p128濃度,要使滴定的體積在20-30mL,應(yīng)稱取鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4Mr=的質(zhì)量為 .~0.60gm1=McV=××20×10-3=0.41gm1=McV=××30×10-3=0.61g(此題2分)對(duì)一元弱酸萃取劑,在pH=pKa時(shí),分派比和分派系數(shù)的比值D:KD為 .1:2 D

[HA]O

K K D

K D,D:K

1:2[HA]W

+[A-]

KW 1+ a[H+]

1+1 2 D)用一般吸光光度法測(cè)得標(biāo)液c1的透射比為20%,試液透射比為12%.假設(shè)以示差法測(cè)定,以標(biāo)液c1作參比,那么試液透射比為 ,相當(dāng)于將儀器標(biāo)尺擴(kuò)大 倍60%,5Alg1T,TAlg1TT 20%,則A標(biāo) 標(biāo)

lg1T標(biāo)

10.20

0.70T 12%,則A試

lg1T試

10.12

0.92又A b(c相對(duì) 1

c )A A標(biāo) 試

0.920.700.22A lg ，T相對(duì) T 對(duì)相對(duì)

10A100.2260.2%T 60.2%透光度標(biāo)尺放大倍數(shù)為：相對(duì) T 12%試三、計(jì)算題(42分)(8分)mol·L-1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定mol·L-1一氯乙酸(HChl)mol·L-1硼酸(H3BO3)混合溶液,請(qǐng)計(jì)算滴定一氯乙酸至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液的pH值?應(yīng)選用何種指示劑?化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)硼酸反映的百分率?pH=時(shí)的終點(diǎn)誤差.(HChlpKa=,H3BO3pKa=指示劑甲基橙甲基紅溴百酚藍(lán)甲酚紅酚酞變色范圍(pH值)顏色變化紅-黃紅-黃黃-藍(lán)黃-紅無-紅解:強(qiáng)堿滴混合弱酸cK

0.01102.86 105.38

105且cK 0.01102.86

108，cKb2

0.001109.24

1 a1以誤差0.3％為標(biāo)準(zhǔn)能進(jìn)展分別滴定，有一個(gè)滴定突躍。0.0050000.005000102.86109.240.0005000cc1Ka1Ka2cc1Ka1Ka22

106.55pH 6.55,應(yīng)選用溴百酚藍(lán)為指示劑。sp〔2〕化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)硼酸的分布分?jǐn)?shù)即為硼酸反響的百分?jǐn)?shù)(H

BO) Ka

109.24 10 2 3 K [H] 109.24106.55aHBO反響百分?jǐn)?shù)0.20%3 3〔3〕終點(diǎn)時(shí)，pH 7.60,pHep

6.55,pHpHep

pHsp

7.606.551.05按強(qiáng)堿滴定多元弱酸的誤差公式計(jì)算10pH10pH 101.05101.05 11.13(KKa1 a2)12(10(KKa1 a2)12(102.86109.24)12t 1548.82HBO3

(HA),NaChl(NaB)[NaB]5.0103(molL1)[HA]5.0104(molL1)KHB(KHA[HA][H]

a aKHBa

[B-]

W 2.5107(molpH 6.60,應(yīng)選用溴百酚藍(lán)為指示劑。spK(H2

BO)3

a 102.64，HK [H] 3a

BO反響百分?jǐn)?shù)0.23%3終點(diǎn)時(shí)[H106.0,[OH107.60H2

BO]1.1105molL13[HChl]9108molL1,c(NaOH)5103molL1TE

[OH][H

BO][H][HChl]2 3c(NaOH)

100%0.23%兩性物質(zhì)溶液pH值計(jì)算：NaHA為例，解離常數(shù)為Ka1,Ka2溶液中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反映有：HA-

H++A2-HA-+HO2

HA+OH-2HO H++OH-2質(zhì)子條件

A]+[H+][A2-][OH-]2代入解離常數(shù)K ,Ka1 a2[H+][HA-] K [HA-] K[H+] a2 WK [H+] [H+]a1Ka1 a2(Ka1 a2(K [HA-]K )K [HA-]a1W[HA-]c,cKcK KK cK KK ca1a1 a2[H+]

10KW

,略KW

得近似式：當(dāng)cKa2

10KW

/Ka1

10,分母中的K

可略，得最簡(jiǎn)式：a1K Ka1 a2[HK Ka1 a2BaCl20.3000g樣品,溶解后先參加過量碘酸鹽將Ba2+沉淀為Ba(IO3)2.沉淀通過濾,洗滌后溶解并酸化,再參加過量的KI,然后用,mL.已知Na2S2O3g·mL-1,BaCl2的質(zhì)量百分?jǐn)?shù).(K2Cr2O7Mr=,BaCl2Mr=解:Na2S2O3K2Cr2O7直接作用,K2Cr2O7KI反映,I2再與Na2S2O3反映:CrO2-+6I-+14H+=2Cr3++3I +7HO 2SO2-+I =SO2-

+2I-12 7 2 2 2 3 2 4 61

SO2 2

molK6

CrO2 2 76T223c NaSO223

222/KCrO222

1000

60.0098061000

0.2023(mol2Na2SO3 2

K

294.18

+2IO-

22),IO-

+5I-

+6H+

=3I

+3H

O,2S

O2-+I

=SO2-

+2I-3 32 3

2 2 2

2 4 61molBa2+12molNa

SO2 2 33V 1 1322c NaSO22

0.202326.50 208.24BaCl 2

NaSO223

1000 12m0

BaCl2

120.30001000

100%30.66%(此題7分)在pH=時(shí),,用mol·L-1EDTA滴定mol·L-1Zn2+和,,?準(zhǔn)確滴定,應(yīng)承受何種方法,簡(jiǎn)述其理由.(:lgKZnYlgKCaY=;pH=,lgK’ZnInlgαY(H)=解:p11719l〔K

ZnY

csp)Zn

CaY

Ca

0.02 0.02 ) lg(10 2 2E0.1% 下不能準(zhǔn)確滴定.tY(Ca)

1K

CaY

[Ca2]11010.7102108.7 Y H)

Y(Ca)

1105.51108.71108.7lgK lgKZnY1

ZnY

lgY

16.58.77.8pZn

(pcsp

lgK )4.9sp 2

ZnYpCaYsp

pZnsp

4.9ΔpMpZn pZn lgK pZn 5.74.90.8ep sp ZnIn sp10pM10pMK K cspZnYZnt

100%

100.8100.8

100%0.8107.8102滴定誤差較大(＞%),不能準(zhǔn)確滴定.,因Y(Ca=,遠(yuǎn)大于pH=時(shí)的酸效應(yīng)系數(shù),故假設(shè)將pH略微減小,使pZnep減小(指示劑的酸效應(yīng)系數(shù)調(diào)大),pZnsp不變,明顯,應(yīng)當(dāng)能夠找到知足條件的pH值.pH=107.8102(mmol·L-1),10次結(jié)果為:,,,,,,,,,,求相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差及置信度95%的置信區(qū)間,正常人血糖的質(zhì)量分?jǐn)?shù)平均值為mmol·L-1,請(qǐng)問這人血糖是不是異樣?f 8 9 10L1,s(xL1,s(xx)n1i0.084mmolL1xx i7.6mmoln相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差

s100%x

0.084100%1.1%7.6n10置信區(qū)間：xts 7.62.260.0847.6n10平均值與標(biāo)準(zhǔn)值比較，用t檢法xnxns

7.67.66.7

33.881010

0.05,9

=2.26x與之差顯著，有95%把握說此血糖含量特別(此題7分)以鄰二氮菲(以R表示)作顯色劑用光度法測(cè)定Fe,顯色反映為:Fe2++3R=FeR3 lgK(FeR3)=假設(shè)過量顯色劑的總濃度為[R’]=×10-5mol·L-1,pH=Fe2+占多大比例(%)?(pH=時(shí)lgαR(H)=0.5000g試樣,100mL試液,從中移取mL50mL,1.0cm比,T=%.Fe的質(zhì)量百分?jǐn)?shù).(ε510=×104L·mol-1·cm-1,FeMr=)解:通常以為只要[FeR3/[Fe2+]≥103,就視顯色反映定量進(jìn)展,可進(jìn)展光度測(cè)定.Fe2++3R=FeRKFeR3

[FeR]