甲醇與碳四烯烴偶合制取乙烯和丙烯可行性分析

10甲醇與碳四烯烴偶合制取乙烯和丙烯可行性分析摘要：綜述了甲醇制取低碳烯烴工藝與碳四烯烴催化裂解制丙烯工藝，在此根底上分析了甲醇與碳四烯烴共進(jìn)料制取乙烯和丙烯在理論上的可行性放熱反響與吸熱反響之間能量上的互補(bǔ)成醚再進(jìn)展裂解和甲醇先轉(zhuǎn)化為富含乙烯產(chǎn)物再與碳四烯烴歧化良好的理論爭論價(jià)值與工業(yè)應(yīng)用前景。關(guān)鍵詞：甲醇，碳四烯烴，偶合，乙烯，丙烯，可行性FeasibilityforthePreparationofEthyleneandPropylenebytheCo-crackingofMethanolandC4AlkenesAbstract:Thefeasibilityofcatalyticco-crackingofmethanolandCalkenestolightolefinswere4discussed.Inthisprocess,methanolandC4

alkeneswerefedtoonereactorfilledwithonecatalyst,thereactionofmethanoltoethyleneandpropyleneandC alkenestoethyleneandpropylene4occurredatthesametime.Sotheheatproducedbytheexothermicconversionofmethanol cancompensatetheneededbytheendothermicpyrolysisofC alkenes.Someprobablypositive4effectsmaybeinduced,suchasthelongevityofcatalystatoneoperatingcycle,improvementoftheselectivityofethyleneandpropylene.Furthermore,otherwaysforcoupledconversionofmethanolandCalkenestolightolefinswereproposed,forexample,thecrackingofmethylbutyl4etherfirstlyformedfrommethanolandC alkenes.Anotherwayisthattheethyleneproduced4from methanol transformation and C alkenes are transferred to propylene by the4disproportionation.Keywords:methanol,C4

alkenes,coupled,ethylene,propylene,feasibility前言對(duì)低碳烯烴的需求量在日益增長[1-2]。在目前的工業(yè)生產(chǎn)中，低碳烯烴的生產(chǎn)根本上完全依二甲醚制取乙烯、丙烯等低碳烯烴工藝〔MTO／MTP〕近年來受到國內(nèi)外的廣泛關(guān)注[3-6]。MTO技術(shù)和以丙烯為主要產(chǎn)物的MTP技術(shù)。MTO工藝使用催化劑以SAPO-34分子篩為主，MTP工藝使用催化劑以ZSM-5分子篩為主，通過所使用分子篩的不同擇形性能調(diào)控甲醇裂解產(chǎn)物中乙烯與丙烯的相對(duì)含量[7-11]。甲醇制取低碳烯烴是一個(gè)強(qiáng)的放熱反響，生成低碳烯烴過程中產(chǎn)生大量的反響反響器(如MTO工藝)；或不得不將甲醇原料局部轉(zhuǎn)化為二甲醚以降低反響過程中的熱效應(yīng)(如MTP工藝)。在實(shí)際生產(chǎn)過程中，常用水等稀釋劑對(duì)原料進(jìn)展稀釋，以降低整個(gè)反響的工藝的生產(chǎn)效率。在石油烴蒸汽裂解生產(chǎn)乙烯與煉廠的催化裂化過程中，C4及以上烯烴是主要的副產(chǎn)物之一，如何有效利用這局部資源是乙烯廠與煉廠共同面臨的一個(gè)重要課題。針對(duì)目前乙烯、丙烯緊缺的現(xiàn)狀，通過催化裂解將其轉(zhuǎn)化為低碳烯烴(乙烯、丙烯)成為綜合利用C 及以上4烯烴的一個(gè)主要爭論方向[12-15]。C及以上烯烴催化裂解所用催化劑以ZSM-5分子篩為主，4入水蒸氣作為稀釋劑或熱載體[16-18]。甲醇制取低碳烯烴反響與C及以上烯烴裂解所用催化劑均是以分子篩為主的固體酸催4以將甲醇裂解所釋放的反響熱供給應(yīng)C及以上烯烴裂解反響，從而使能量得到有效利用，4省掉或大幅度削減反響系統(tǒng)中起稀釋劑或熱載體作用的水蒸汽用量碳烯烴反響工藝與CC烯烴4 4操作性、催化劑壽命等方面的改善；同時(shí)，對(duì)甲醇與C烯烴先醚化再裂解，以及二者在工4藝方面結(jié)合通過歧化反響制備丙烯等偶合方式做了探討。甲醇制取低碳烯烴工藝甲醇制取低碳烯烴工藝主要包括以生產(chǎn)乙烯MTO工藝和以生產(chǎn)丙烯為MTP工藝。其中具有代表性的工藝是：美國UOPHydro公司聯(lián)合開發(fā)的甲醇制烯烴工藝(MTO)、德國魯奇(Lurgi)公司開發(fā)的甲醇制丙烯工藝(MTP)。國內(nèi)具有代表性的工藝為中國科學(xué)院大連化學(xué)物理爭論所開發(fā)的合成氣經(jīng)由二甲醚制取低碳烯烴工藝(SDTO)。UOP/HydroMTO工藝UOPHydroMTO工藝承受以磷酸硅鋁分子篩SAPO-34為活性組分的MTO-1000.1~0.5MPa350~550℃，甲醇轉(zhuǎn)化99.8%，C~C80%0.75~1.5〔碳基準(zhǔn)〕2 4范圍內(nèi)調(diào)整，乙烷、丙烷、二烯烴和炔烴生成的數(shù)量少。該工藝示范裝置建在挪威的NorskHydro0.75t/d。整套裝置包括：甲醇原料和催化劑儲(chǔ)存進(jìn)料系統(tǒng)，空氣壓縮凈化系統(tǒng)，氮?dú)庀到y(tǒng)，壓縮冷凍系統(tǒng)，冷卻系統(tǒng)，冷換系統(tǒng)，產(chǎn)品分別系統(tǒng)，反響-再生系統(tǒng)以及掌握系統(tǒng)。該裝置的反響－再生部分根本與工業(yè)規(guī)模催化裂化(FCC)1995年6月開頭投90MTO-100催化劑具有良好的穩(wěn)定性和強(qiáng)度[19]100%，產(chǎn)品收率〔碳基準(zhǔn)〕為：48%33%9.6%，C+2.4%，C~C3.5%，COx0.5%3.0%。5 1 3該MTO示范裝置具有與工業(yè)裝置根本上一樣的流程，所用催化劑為工業(yè)生產(chǎn)的MTO-10090dUOP是世界著名的石油化工技術(shù)爭論開發(fā)公司之一，有長期的工程放大閱歷，因此該技術(shù)具有良好的工業(yè)應(yīng)用前景。加坡歐洲化學(xué)技術(shù)公司打算在尼日利亞IbejuLekki地區(qū)建設(shè)UOP/Hydro公司開發(fā)的甲醇制烯烴工藝，7.5kt/dMTO裝置的進(jìn)料[20-21]40t/a。UOP當(dāng)時(shí)的本錢分析推測，以18美元/桶原油核算，該甲醇制烯烴裝置可以與同等規(guī)模的石腦油裂解裝置相競爭[22]。LurgiMTP工藝Lurgi公司開發(fā)的甲醇制丙烯(MTP)工藝承受分子篩催化劑和固定床反響器，催化劑由德國南方化學(xué)(Süd-Chemie)公司供給，該催化劑具有較高的丙烯選擇性，低的結(jié)焦率和低的丙烷產(chǎn)率。在0.13~0.16MPa、380~480℃下操作，丙烯產(chǎn)率達(dá)71%，同時(shí)副產(chǎn)約16%的汽油[23]。MegaMethanol250~350℃后進(jìn)入預(yù)反響器，在預(yù)反響器中1~5m20~50mm99%主要產(chǎn)物。為獲得最大的丙烯收率，還附加了其次和第三MTP反響器。反響器出口的物料先烴類液體被送到下游的精餾區(qū)，水被氣提，且局部循環(huán)到反響器中。400~700小時(shí)后用氮?dú)夂涂諝饣旌蠚膺M(jìn)展就地再生。LurgiMTP工藝典型產(chǎn)物分布為(質(zhì)量分?jǐn)?shù))1.1%1.6%，丙1.6%71.0%，C/C8.5%，C+16.1%，焦炭<0.01%2023年起，示范裝置在4 5 6挪威國家石油公司(Statoil)8000Lurgi公司的MTPMTO工藝的流化床反響器相比，具有催化劑無磨[24]。ChemicalWeek20233月報(bào)道[25]，LurgiZagros石化公司商討在伊朗BandarAssaluye5kt/d的甲醇裝置和一套甲醇制丙烯裝置，承受Lurgi公司的5kt/d520kt/a的丙烯。與甲醇制烯烴流化床工Lurgi公司有著豐富的固定床放大閱歷。但固定床需要簡單的裝置來掌握反響溫度，而流化溫度較低(在反響溫度下再生)，對(duì)催化劑的要求低。SDTO工藝中國科學(xué)院大連化學(xué)物理爭論所早在20世紀(jì)80年月初就開頭進(jìn)展甲醇制烯烴的爭論工300t/a的中試裝置，承受固定床反響器，催化劑為P-ZSM-，在反響溫度500~550℃，壓力0.1~0.15MPa，甲醇轉(zhuǎn)化率100%，低碳烯烴〔乙烯，丙烯和碳四烯的總和〕86%[26]。2090年月初，中科院大連化物所的蔡光宇等人在綜合分析技術(shù)可行性的根底上，提出了合成氣經(jīng)由二甲醚制取低碳烯烴〔dimethylethertoolefins，簡稱DTO〕的技術(shù)—SDTO。該技術(shù)使用金屬-COMTO法相比省去了甲醇至二甲醚的步驟，經(jīng)濟(jì)上將更為合理。初步爭論說明，每立方米合成氣所產(chǎn)低碳烯烴收率高于100g，顯示出該技術(shù)的優(yōu)勢。SDTO工藝分為兩個(gè)階段[27]應(yīng)溫度。在第一階段將合成氣轉(zhuǎn)化為二甲醚，承受Cu-Zn-Al+M-HMd雙功能催化劑，固定床26GHSV/-1004.0MPCO轉(zhuǎn)化率90.35DME+MeOH選擇性99.26%SAPO-34450℃，GHSV/h-12023，常壓下，將進(jìn)入反響器的二甲醚完全轉(zhuǎn)化，低碳烯烴的選擇性分別為40.19%34.14%8.03%82.36%[28-30]。SDTODO-123，在反響溫度500~560℃，常80%1500次左右的再生后，反響性能沒MTO-100SAPO-34分子MTO-10020%左右。二甲醚制烯烴〔MT”是由中國科學(xué)院大連化學(xué)物理爭論所擔(dān)當(dāng)?shù)?，目前已進(jìn)入工業(yè)性試驗(yàn)階段。該工程于2023年8月與陜西省投資集團(tuán)公司、洛陽石油化工工程公司簽訂了《甲醇制烯烴工業(yè)性試驗(yàn)工程第一條非石油資源生產(chǎn)低碳烯烴的煤化工路線。該工程于2023年底建成了年加工甲醇1.67萬噸DMTO2023年2月實(shí)現(xiàn)投料試車一次成功1150小時(shí)。2023823(DMTO)在北京通過了專家技術(shù)鑒定。到世界先進(jìn)水平[31]。C烯烴催化裂解制丙烯工藝4C烯烴催化裂解制丙烯是近年來進(jìn)展起來的一項(xiàng)技術(shù)。該技術(shù)以煉廠或乙烯廠副產(chǎn)4CC烯烴4 4催化裂解制丙烯工藝過程主要包括Lurgi公司的PropylurARCO化學(xué)公司的Superflex工藝、ATOFINA和UOP公司的ATOFINA-UOP工藝、Mobil公司的MOI工藝。LurgiPropylur工藝德國Lurgi公司開發(fā)的Propylur工藝是一種以不含丁二烯的混合C及以上烯烴為原料，4以最大化生產(chǎn)丙烯為目的的催化裂化工藝[32]。工藝原料可承受抽提丁二烯、移除異丁烯或選擇加氫后的抽余液后的抽余液-Ⅱ，產(chǎn)物粗丙烯則可利用乙烯蒸汽裂解裝置的蒸餾設(shè)備提純。據(jù)稱，該工藝可以承受各種原料，無論烷烴、環(huán)烷烴、環(huán)烯烴還是芳烴都不會(huì)影響烯烴的轉(zhuǎn)化率，上述組分通過催化劑時(shí)只發(fā)生稍微的變化或完全沒有轉(zhuǎn)變。Propylur工藝所用催化劑由德國南方化學(xué)公司(Süd-Chemie)10~200的ZSM-5分子篩催化劑。該工藝將蒸汽裂解裝置中的低值C~C烯烴餾分轉(zhuǎn)化成丙烯。反4 6應(yīng)工藝條件為：500℃、0.1~0.2MPa、空速1~3h-1、水蒸氣與烴的質(zhì)量比為0.5~3。輕烯烴總質(zhì)量轉(zhuǎn)化率為83%，通常生成42%的丙烯、31%的丁烯和10%的乙烯。假設(shè)將丁烯餾分進(jìn)展循環(huán)，丙烯和乙烯的收率可以分別提高到60%15%。1000159000小時(shí)的中Cologne-WorringenBPPropylur工藝生產(chǎn)丙烯的一套工業(yè)化Claus約為1m，以避開產(chǎn)生較大的壓降。該工藝的特點(diǎn)是在原料中參加肯定量的水蒸氣，降低了反響溫度區(qū)進(jìn)展反響，同時(shí)在肯定程度上也增加了設(shè)備投資和操作本錢。ARCOSuperflex工藝SuperflexARCO化學(xué)公司(Lyondell公司)研發(fā)，原料為通過選擇性加氫脫除炔烴和二烯烴的蒸汽裂解C4C5FCC器將輕質(zhì)烴轉(zhuǎn)化為富含丙烯物流的一項(xiàng)工藝[33]。Kellogg-BrownandRoot(KBR)公司于1998年獲得了該工藝在全球的惟一許可權(quán)。Superflex工藝反響器局部以FCC為根底，并由提升管、反響器、料斗、氣提段和再生器四局部組成。該工藝的關(guān)鍵技術(shù)是承受了一種型沸石分子篩催化劑。在500~700℃、0.1~0.2MPa、WHSV2.5h-1/乙烯產(chǎn)出比約為230%C抽余物為原料，丙烯和乙烯的465%；與石腦油裝置相結(jié)合，可將丙烯/0.650.8。Superflex工藝的特點(diǎn)是承受較高的操作溫度(600~650℃)，高溫操作不僅提高了原料和環(huán)烷烴還可全部返回至反響器(其他工藝由于溫度較低，不行能進(jìn)展該項(xiàng)操作)，實(shí)現(xiàn)全循50~70%。南非Sasol公司于2023年承受該工藝在南非Secunda建設(shè)一套生產(chǎn)力量為25萬噸/年的丙烯和150萬噸/年的乙烯生產(chǎn)裝置，標(biāo)志著Superflex工藝首次工業(yè)化應(yīng)用[34]。ATOFINAUOPATOFINA-UOP工藝ATOFINA公司與UOP公司聯(lián)合開發(fā)出一種將C～C 烯烴轉(zhuǎn)化為丙烯和乙烯的工4 8藝－ATOFINA-UOP工藝。該工藝以來源于蒸汽裂解、FCC及甲醇制烯烴裝置的含C~C4 8烯烴組分物流為原料，通過使用一種液體蒸汽裂解器，提高了丙烯/乙烯比，以滿足對(duì)丙烯的需求。該工藝催化劑承受專用的ZSM-5分子篩催化劑，在500~600℃、1-5MPa、較高空速的60%，乙烯總質(zhì)量收率約為15%，P/E4,統(tǒng)的切換來實(shí)現(xiàn)。ATOFINA-UOP工藝生產(chǎn)方式敏捷，可與蒸汽裂解裝置結(jié)合，也可用于加工FCC副產(chǎn)物流。該技術(shù)用于MTO聯(lián)合裝置時(shí)，可在甲醇原料量不變的狀況下，使乙烯和丙烯的總收80%90%30%~50%60%1998年比利時(shí)Antwerp工業(yè)裝置上，承受工業(yè)原料，建立了一套ATOFINA-UOP工藝的示范裝置。UOP2023年參與共同爭論，2023年，Aspen技術(shù)公司與UOP組成了合資公司，致力于該技術(shù)的開發(fā)爭論，目前烯烴裂解工藝已進(jìn)入了商業(yè)化階段。MobilMOI工藝MOI(MobilOlefinsInterconversionProcess)工藝是Mobil公司甲醇制汽油(MTG)工藝根底(如C4和輕裂解汽油)轉(zhuǎn)化為丙烯和乙烯，同時(shí)也可將煉油廠配方汽油中不抱負(fù)的組分輕裂化石腦油轉(zhuǎn)化成丙烯。從裂解裝置出來的C4最好對(duì)其二烯烴進(jìn)展選擇性加氫，微量氧化物如甲醇和甲基叔丁基醚(MTBE)能被有效地轉(zhuǎn)化。MOI工藝所用催化劑為ZSM-5應(yīng)過程是在一個(gè)連續(xù)單一連續(xù)再生的流化床反響器中進(jìn)展/FCC相近的反響溫度與壓力下，55%29%。MOI60萬噸/年乙烯和35萬噸/年丙烯的蒸汽裂解裝置，可加工副產(chǎn)的混合C425萬噸/年，使乙烯和丙烯的產(chǎn)量68.7萬噸/51.5萬噸/年，將產(chǎn)物中P/E0.580.751998年美國海灣價(jià)格估量為3000萬美元，其中包括催化劑再生和處理系統(tǒng)但不包括乙烯和丙烯最終回收系統(tǒng)以及專利、催化劑、公用工程等的費(fèi)用。甲醇與碳四烯烴偶合性能分析可行性分析甲醇制取低碳烯烴與碳四烯烴裂解制丙烯工藝均是以生產(chǎn)乙烯、丙烯低碳烯烴為主要目的，除目的產(chǎn)物一樣之外，二者在催化劑、催化劑再生方式、工藝條件、反響器、稀釋劑等諸多方面均有很多相像之處。甲醇制取低碳烯烴與碳四烯烴裂解制丙烯所用催化劑均是以分子篩為主的固體酸催化SAPO-34ZSM-5ZSM-5分子篩，因其具有良好的催化穩(wěn)定性與高的丙烯選擇性，在甲醇制低碳烯烴中的MTP工藝與碳四烯烴裂解工藝中的Propylur工藝、ATOFINA-UOP工藝、MOI工藝，均承受ZSM-5分子篩或改性ZSM-5分子篩做催化劑。催化劑的再生方式均承受在肯定溫度下空氣燒炭再生的方式來處理失活催化劑。甲醇制取低碳烯烴與碳四烯烴裂解制丙烯所用反響器主要為固定床與流化床反響器兩種，根本上都是依據(jù)催化劑穩(wěn)定性能的不同來選取。SAPO-34分子篩催化劑孔道較小，在0.43nm左右，擇形性高，能得到高的乙烯、丙烯收率，但催化劑易積炭失活，一般承受流化床反響器。ZSM-5分子篩催化劑孔道較大，在0.55nm左右，擇形性相對(duì)較差，但催化穩(wěn)定性能好，反響產(chǎn)物中丙烯含量高，還可副產(chǎn)局部汽油，一般承受固定床反響器。在工藝條件方面，甲醇制取低碳烯烴與碳四烯烴裂解制丙烯均是在常壓下進(jìn)展，反響溫度隨催化劑性能的差異有所不同，但大致范圍都在400~600℃之間。反響過程中所用稀釋劑主要為水，在試驗(yàn)室爭論中也有使用氮?dú)庾鳛橄♂寶猓瑯涌梢缘竭_(dá)較好的試驗(yàn)結(jié)果。通過以上的比較可以覺察，甲醇制取低碳烯烴與碳四烯烴裂解制丙烯二個(gè)反響過程基以依據(jù)催化劑的穩(wěn)定性能選擇適宜的反響器烯烴。甲醇與碳四烯烴共裂解偶合效果分析甲醇裂解制取低碳烯烴是一個(gè)強(qiáng)的放熱反響，在實(shí)際生產(chǎn)過程中常使用水作為稀釋劑，甲醇脫水轉(zhuǎn)化成為二甲醚(LurgiMTP工藝)汽作為稀釋劑或熱載體，以避開因反響吸熱而造成的反響區(qū)域溫度下降。假設(shè)將甲醇裂解制低碳烯烴與碳四烯烴裂解制丙烯兩個(gè)反響過程放在同一反響器中進(jìn)能產(chǎn)生的效果有：1)能量得到有效利用，使甲醇裂解產(chǎn)生的反響熱為碳四烯烴裂解反響所用，實(shí)現(xiàn)吸熱反響與放熱反響之間的能量互補(bǔ)；2)避開了因催化劑活性中心四周溫度過高而導(dǎo)致的催化劑積炭失活速度加快，可以提高催化劑的使用壽命；3)使反響的猛烈程度得到有效緩減，提高了反響的可操作性；4)避開了甲醇或碳四烯烴單獨(dú)反響時(shí)存在的熱量的移出或供入的問題，可以削減起熱載體或稀釋劑作用的水的用量。甲醇與碳四烯烴共裂解制備低碳烯烴可產(chǎn)生的效果除上面分析的之外(主要指丙烯和乙烯)。甲醇在轉(zhuǎn)化過程中首先生成二甲醚，二甲醚再轉(zhuǎn)化生成烯烴，烯烴進(jìn)一步反響生成烷烴等烴類化合物。2CH

OH -H2O

CH OCH

-H2O

= 烷烴、芳烴、環(huán)烷烴、

+23 +HO 3 3 2 3 62MTO/MTP局部來自于較長碳鏈烴類的二次裂解反響。碳四烯烴的裂解一般認(rèn)為是先通過二聚生成C8也具有肯定的相像性，因此有可能對(duì)乙烯和丙烯的生成也能起到促進(jìn)作用。甲醇與碳四烯烴其它偶合方式分析上文分析的甲醇與碳四烯烴為原料共裂解制備乙烯和丙烯主要是把甲醇裂解所釋放的碳烯烴。一般來講，甲醇裂解生成低碳烯烴的反響比碳四烯烴的裂解更簡潔發(fā)生，如甲醇在SAPO-34催化劑上于300~40℃之間即可高轉(zhuǎn)化率Lurgi的MTP工藝的操作溫度范圍是380~480℃，而碳四烯烴的催化裂解一般在500℃以上進(jìn)展。這可能是由于對(duì)甲醇來講，生成低碳烯烴是以脫水反響開頭，該反響是一個(gè)C－O鍵的斷裂過程，發(fā)C－C鍵的斷有可能在更低的反響溫度下完成質(zhì)，然后再進(jìn)展裂解，可以稱之為甲醇與碳四烯烴的反響偶合。用碳四烯烴與乙烯歧化制備丙烯反響工藝條件溫順(在100~200℃間即可進(jìn)展)、產(chǎn)物選擇性高(90%以上)的特點(diǎn)，將MTO工藝生產(chǎn)的富含乙烯產(chǎn)物與煉廠副產(chǎn)的碳四烯MTO裝置，將該裝置所生產(chǎn)的富含乙烯的物流與煉廠副產(chǎn)的碳四烯烴通過烯烴歧化反響轉(zhuǎn)的有用價(jià)值。設(shè)想的兩種工藝偶合流程如圖1、2分別器甲醇

甲醇丙烯歧MTO反響器 化反應(yīng)器MTO反響器 歧化反響器

富含乙烯物C4烯烴 乙烯循環(huán)

分別器丙烯

C41甲醇與C41Fig.1Flowchart1ofMeOHandC=couples4

2甲醇與C42Fig.2Flowchart2ofMeOHandC=couples4本文對(duì)甲醇與碳四烯烴偶合制備低碳烯烴可行性分析與碳四以上烯烴或烴類催化裂解制備低碳烯烴具有相像性烴的三種偶合方式可以進(jìn)一步推廣到含氧化合物與碳四以上烯烴或烴類之間偶合制取低碳烯烴方面。結(jié)語甲醇制取低碳烯烴與碳四烯烴催化裂解制丙烯二種工藝具有目標(biāo)產(chǎn)物一樣，所用催化劑與工藝條件均類似的特點(diǎn)，二者作為共同進(jìn)料來生產(chǎn)丙烯和乙烯在理論上可行。合方式我們稱之為甲醇與碳四烯烴的能量偶合，具有良好的工業(yè)應(yīng)用前景。碳四烯烴先與甲醇進(jìn)展醚化反響，然后再進(jìn)展裂解，可以在更低的反響溫度下實(shí)現(xiàn)碳四的爭論思路，具有肯定的理論爭論價(jià)值。通過建設(shè)配套的MTO裝置，與煉廠副產(chǎn)的碳四烯烴進(jìn)展歧化反響制備丙烯，可以將煉廠副產(chǎn)的碳四烯烴轉(zhuǎn)化為高附加值的丙烯合。工藝偶合方式涉及均為目前成熟的工藝技術(shù)，可以直接在生產(chǎn)中推廣使用。參考文獻(xiàn).碳一化工主要產(chǎn)品生產(chǎn)技術(shù)[M].2023：84-87.劉紅星，謝在庫，陳慶齡等.甲醇制烯烴(MTO)爭論進(jìn)展[J].自然氣化工，2023，27(3)：49-56.(LiuHongxing,XieZaiku,ChenQingling,etal.NewAdvancesonMTOReactionStudies[J].NaturalGasChemicalIndustry,2023，27(3)：49-56.)高晉生，張德祥.甲醇制低碳烯烴的原理和技術(shù)進(jìn)展[J].煤化工，2023，4：7-13.(GaoJinsheng,ZhangDexiang.PhilosophyandTechnicalProgressofMethanol-basedLowCarbonOlefin[J].CoalChemicalIndustry,2023,4:7-13.)齊勝遠(yuǎn).自然氣制烯烴及GSMTO工藝進(jìn)展[J].自然氣化工，1999，24(4)：44-47.(QiShengyuan.TheResearchDirectionofOlefinesSynthesisfromNaturalGasandGSMTOTechnologySummary[J].NaturalGasChemicalIndustry,1999,24(4):44-47.)BipinV.Vora,EdwardC.Arnold,TerryL.Marker.自然氣到乙烯和丙烯的轉(zhuǎn)化－UOP/HYDROMTO工藝[J].石油與自然氣化工，1997，26(3)：131-137.(BipinV.Vora,EdwardC.Arnold,TerryL.Marker.ConversionofNaturalGastoEthyleneandPropylene:UOP/HYDROMTOProcess[J].ChemicalEngineeringofOilandGas,1997,26(3)：131-137.)張明輝.我國進(jìn)展煤制烯烴產(chǎn)業(yè)的必要性和可行性探討[J].化工技術(shù)經(jīng)濟(jì)，2023，24(1)：17-24.(ZhangMinghui.DiscussontheNecessityandFeasibilityofDevelopingCoaltoOlefinIndustryinChina[J].ChemicalTechno-Economics,2023,24(1):17-24.)7.甲醇轉(zhuǎn)化制烯烴技術(shù)的進(jìn)展[J]，石油化工，2023，35(3)：205-211.(KeLi;FengJing;ZhangMingsen.AdvancesinCatalyticConversionProcessofMethanoltoLightOlefins[J].PetrochemicalTechnology,2023,35(3):205-211.)高俊文，張勇.甲醇制烯烴催化劑和工藝的爭論進(jìn)展[J].工業(yè)催化，2023，13〔增刊：226-231.(GaoJunwen,ZhangYong.NewAdvanceontheCatalystandTechnologyofMTO[J].IndustrialCatalysis,2023,13(SupplementaryIssue):226-231.)白爾錚，金國林.甲醇制烯烴(MTO)MTP工藝[J].化學(xué)世界，2023，12：674-677.(BaiErzheng,JinGuolin.TechnologyofMTOandMTP[J].ChemicalWorld,2023,12:674-677.)10LiuZM,WangGW,CaiGY,etal.NewProgressinR&DofLowerOlefinSynthesis[J].FuelProcessingTechnology,2023,62:161-172.MichaelS.Methanol-to-hydrocarbons:CatalyticMaterialsandtheirbehavior[J].MicroporousandMesoporousMaterials,1999,29:3-48.閆國春.甲醇制烯烴工藝副產(chǎn)碳四的綜合應(yīng)用[J].內(nèi)蒙古石油化工，2023，8:38-41.(YuanGuochun.ComprehensiveUtilizationofC4formMTOTechnology[J].InnerMongoliaPetrochemicalIndustry,2023,8:38-41.).C4烯烴催化轉(zhuǎn)化增產(chǎn)丙烯爭論進(jìn)展[J].石油化工，2023，33(8)：781-787.(ZhangXin,WangJianivei,ZhongJin,etal.AdvancesinCatalyticConversionofC4OlefintoPropylene[J].PetrochemicalTechnology,2023,33(8):781-787.)劉俊濤，謝在庫，白爾錚等.C4烯烴催化裂解增產(chǎn)丙烯技術(shù)進(jìn)展[J].化工進(jìn)展，2023，24(12)：1347-1351.(LiuJuntao,XieZaiku2,BaiErzheng,etal.AdvancesinCatalyticCrackingofC4OlefintoPropylene[J].ChemicalIndustryandEngineeringProgress,2023,24(12):1347-1351.).C4、C5烯烴制乙烯丙烯催化技術(shù)進(jìn)展[J].分子催化，2023，20(2)：188-192(WangBin,GaoQiang,SuoJishuan.AdvanceinCatalyticTechnologyonC4andC5olefinstoethyleneandpropylene[J].JournalofMolecularCatalysis,2023,20(2):188-192.).ZSM-5分子篩晶粒尺寸對(duì)C4烯烴催化裂解制丙烯的影響[J].催化學(xué)報(bào)，2023，25(8)：602-606.(TengJiawei,ZhaoGuoliang,XieZaiku,etal.EffectofZSM-5ZeoliteCrystalSizeonPropyleneProductionfromCatalyticCrackingofC4Olefins[J].ChineseJournalofCatalysis,2023,25(8):602-606.)張執(zhí)剛，謝朝鋼，施至誠等.催化熱裂解制取乙烯和丙烯的工藝爭論[J].石油煉制與化工，2023，32(5)：21-24.(ZhangZhigang,XieChaogang,ShiZhicheng,etal.StudyonCatalyticPyrolysisProcessforEthyleneandPropyleneProduction[J].PetroleumProcessingandPetrochemicals,2023,32(5):21-24.)孫世林，薛英芝，趙清艷等.C4烴催化裂化制丙烯、乙烯的爭論[J].石化技術(shù)與應(yīng)用，2023,25(3)：210-212.(SunShilin,XueYingzhi,ZhaoQingyan,etal.PreparationofEthyleneandPropylenefromC4OlefinsbyCatalyticCracking[J].PetrochemicalTechnology&Application,2023,25(3)：210-212.)19付有成.自然氣制烯烴技術(shù)進(jìn)展[J].石化技術(shù)與應(yīng)用，2023，18(3)：164-166.(FuYouchen.TechnicalProgressofAlkenePreparationfromNaturalGas[J].PetrochemicalTechnology&Application,2023,18(3):164-166.)NatasheA.Methanol-to-OlefinsComplexPlannedforNigeria[J].ChemicalWeek,2023,164(39):14.齊國禎，謝在庫，陳慶齡等.煤或自然氣經(jīng)甲醇制低碳烯烴工藝爭論進(jìn)展[J].現(xiàn)代化工，2023，25(2)：9-13.(QiGuozhen,XieZaiku,ChenQingling,etal.AdvancesinProcessResearchonCoalorNaturalGastoLightOlefinsviaMethanol[J].ModernChemicalIndustry,2023,25(2):9-13.)GeraldP.MasteringPropyleneProduction[J].ChemicalEngineeringProgress,202310〔3：8-11.RothaemeM,HoltmannHD.MethanoltoPropyleneMTP-LurgiWay[J].ErdolErdgasKoh