化學需氧量測定方法

化學需氧量化學需氧量（COD），是指在一定條件下，用強氧化劑處理水樣時所消耗氧化劑的量，以氧的毫克/升來表示?；瘜W需氧量反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度。水中還原性物質(zhì)包括有機物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等。水被有機物污染是很普遍的，因此化學需氧量也作為有機物相對含量指標之一。水樣的化學需氧量，可受加入氧化劑的種類及濃度，反應(yīng)溶液的酸度，反應(yīng)溫度和時間，以及催化劑的有無而獲得不同的結(jié)果。因此，化學需氧量亦是一個條件性指標，必須嚴格按操作步驟進行。對于工業(yè)廢水，我國規(guī)定用重鉻酸鉀法，其測得的值稱為化學需氧量。重鉻酸鉀法（CODCr）GB11914--89概述原理在強酸性溶液中，一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中還原性物質(zhì)，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑、用硫酸亞鐵銨溶液回滴。根據(jù)用量算出水樣中還原性物質(zhì)消耗的量。干擾及其消除酸性重鉻酸鉀氧化性很強，可氧化大部分有機物，加入硫酸銀作催化劑時，直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有機物卻不易被氧化，吡啶不被氧化，揮發(fā)性直鏈脂肪族化合物、苯等有機物存在于蒸氣相，不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。氯離子能被重鉻酸鹽氧化，并且能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀，影響測定結(jié)果，故在回流前向水樣中加入硫酸汞，使成為絡(luò)合物以消除干擾。氯離子含量高于2000mg/L的樣品應(yīng)先作定量稀釋、使含量降低至2000mg/L以下，再進行測定。方法適用范圍用0.25mol/L濃度的重鉻酸鉀溶液可測定大于50mg/L的COD值。用0.025mol/L濃度的重鉻酸鉀可測定5—50mg/L的COD值，但準確度較差。儀器回流裝置：帶250ml錐形瓶的全玻璃回流裝置。加熱裝置：電熱板或變阻電爐。50ml酸式滴定管。試劑重鉻酸鉀標準溶液（1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L）；稱取預(yù)先在120℃烘干2小時的基準或優(yōu)級純重鉻酸鉀12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀釋至標線，搖勻。阻試亞鐵靈指示拼液：稱店取潤1.485孫g僚鄰菲啰啉會，級0.695治g遺硫酸亞鐵溶詠于水中，稀釋底至花100肝ml舊，貯于棕色瓶棒中。蓋硫酸亞鐵銨標籮準溶液：稱陰取銳39.5排g幼硫酸亞鐵銨溶耳于水中，邊攪玩拌邊緩慢加壯入紫20和ml腫濃硫酸。冷卻棒后移廚入默1000扣ml蔽容量瓶中，加捐水稀釋至標線浮，搖勻。臨用誓前，用重鉻酸面鉀標準溶液標肝定。洪標定方法：往準確吸吵取速10.00蹄ml歸重鉻酸鉀標準喂溶液攜于區(qū)500健ml參錐形瓶中，加贈水稀釋筍至撓110補ml蹤左右，緩慢加雷入祥30敗ml脖濃硫酸，混勻猶。冷卻后，加昌入贊3推滴試亞鐵靈指泡示液矩（汪0.15駕ml胸），用硫酸亞棕鐵銨溶液滴定伸，溶液的顏色降由黃色經(jīng)藍綠拖色至紅褐色即慢為終點。循c傅﹝探(磨NH完4皇)祝2香Fe(SO樸4玩)蒼2礎(chǔ)﹞送=靈式中，腦c呈—賽硫酸亞鐵銨標尸準溶液的濃度謊（育mol/L仆）；脆V期—彈硫酸亞鐵銨標疲準滴定溶液的嚼用量（壟ml拘）。園硫羽酸村-情硫酸銀溶液：小于煩2500鎮(zhèn)ml垃濃硫酸中加鄭入策25進g鎖硫酸銀。放淋置躁1~2攔d察，不時搖動使悼其溶解（如面無蓋2500尚ml灰容器，可夸在梁500饞ml監(jiān)濃硫酸中加奏入舒5亮g麥硫酸銀）。能硫酸汞：結(jié)晶杠或粉末。步驟怎取寒20.00孩ml兼混合均勻的水港樣（或適量水深樣稀釋知至球20.00辟ml腿）襖置烈250騙ml始磨口的回流錐旨形瓶中，準確綁加辭入芬10.00篇ml墾重鉻酸鉀標準溫溶液及數(shù)粒小告玻璃球或沸石非，連接磨口回魔流冷凝管，從固冷凝管上口慢鍵慢地加葡入媽30窄ml傾硫皂酸評-瓣硫酸銀溶液，孝輕輕搖動錐形別瓶使溶液混勻乓，加熱回揉流良2釀小時（自開始悠沸騰時計時）例。替對于化學需氧獨量高的廢水樣挖，可先取上述銅操作所需體風積屯1/1渡0戴的銀廢水樣和試劑侄，惕于單15×150和mm魯硬質(zhì)玻璃試管藏中，搖勻，加壩熱后觀察是否泥變成綠色。如蘿溶液顯綠色，屠在適量減少廢猾水取樣量，直褲至溶液不變綠衡色為止，從而糧確定廢水樣分纖析時應(yīng)取用的暗體積。稀釋時碰，所取廢水樣嚴量不得少挖于詞5距ml達，如果化學需瘡氧量很高，則批廢水樣應(yīng)多次哥稀釋。扮廢水中氯離子課含量超搖過析30醫(yī)mg/L此時，應(yīng)先翼把穿0.4憤g膊硫酸汞加入回耀流錐形瓶中，事再加偷入繳20.00如ml脖廢水（或適量傭廢水稀釋壯至們20.00拴ml杯），搖勻。以呀下操作同上。拜冷卻后，桌用找90貧ml蛋水沖洗冷凝管華壁，取下錐形堡瓶。溶液總體陽積不得少積于環(huán)140顫ml斑，否則因酸度博太大，滴定終筐點不明顯?；芤涸俣壤鋮s究后，同加棚3迫滴試亞鐵靈指注示液，用硫酸推亞鐵銨標準溶脹液滴定，溶液艦的顏色由黃色估經(jīng)藍綠色至紅瞎褐色即為終點求，記錄硫酸亞鴨鐵銨標準溶液紐的用量。皮測定水樣的同撤時，妄以坡20.00通ml養(yǎng)重蒸餾水，按區(qū)同樣操作步驟匆作空白試驗。浪記錄滴定空白尼時硫酸亞鐵銨昨標準溶液的用璃量。計算宰COD揭cr姨（著O分2挖，悶mg/L情）忙=畫（乳V啟0帝-V損1怖）拐C僑1000各8些日廳警V六式中，步c笛—租硫酸亞鐵銨標株準溶液的濃度勇（舟mol/L工）；咐樸V焰0仍—監(jiān)滴定空白時硫斧酸亞鐵銨標準工溶液的用量（憲ml驗）；獵益V掘1纏—喬滴定水樣時硫拐酸亞鐵銨標準全溶液的用量（撫ml脹）；六角V疾—顏水樣的體積（栽ml對）；來疊8甘—搭氧裝（共1/2墳O臭）摩爾質(zhì)量（當g/mol巾）。垂精密度和準確敗度橫岔六個實驗室分長析生CO弱D鴨為矮150漂mg/L輸?shù)泥彵蕉姿岷螝溻浗y(tǒng)一分發(fā)絮標準溶液，實最驗室內(nèi)相對標辜準偏差薄為蜜4.3現(xiàn)%夜；實驗室間對陽標準偏差為為丑5.3獵%哄。注意事項樣使餓用圓0.4味g差硫酸汞絡(luò)合氯外離子的最高量垃可則達更40覽mg辭，如取愈用每20.00箭ml欺水樣，即最高叔可絡(luò)芬合電2000范mg/L擁氯離子濃度的鹽水樣。若氯離侍子濃度較低，雙亦可少加硫酸劇汞，使保持硫酷酸汞抄﹕宣氯離輝子申=10伯﹕師1臭（派W/士W敵）。若出現(xiàn)少肅量氯化汞沉淀榮，并不影響測憑定?；炙畼尤∮皿w積壞可馬在流10.00~偶50.00憶ml梨范圍之間，但疫試劑用量及濃糞度需按下表進押行相應(yīng)調(diào)整，植也可得到滿意飼的結(jié)果。亮水樣取用量和局試劑用量表虎獻素豆銳夢隊羞質(zhì)元盼宴腫書慨踢變靠布有丟墻巧慌選姨擾憤匠附丹拆討飽磚鮮岡診譽蝕系啄符榮來甩刷閉只島誤晃愚10.0濱5.0況15鉆0.2鴉0.050劑70斃20.0掉10.0轟30誼0.4冷0.100枕140錄30.0偷15.0吳45短0.6蛾0.150龜210清40.0就20.0棟60封0.8妹0.200跌280墊50.0牲25.0悅75莊1.0般0.250友350巧(統(tǒng)3)菊對于化學需氧擋量小皆于鮮50五mg/L陶的水樣，應(yīng)改著用粉0.0250淘mol/L遞重鉻酸鉀標準益溶液?；氐螘r汁用吊0.01雷mol/L漂硫酸亞鐵銨標袋準溶液。吳(售4)脊水樣加熱回流蛇后，溶液中重帳鉻酸鉀剩余量亡應(yīng)為加入量室的莊1/5~4/惠5駕為宜。獸(扒5)葬用鄰苯二甲酸塵氫鉀標準溶液油檢查試劑的質(zhì)鼻量和操作技術(shù)輕時，由于每克垮鄰苯二甲酸氫笑鉀的理鍛論冰COD或C獎r訊為蟲1.176相g僻，所以溶凍解逗0.4251棉g科鄰苯二甲酸氫乒鉀于重蒸餾水晉中，轉(zhuǎn)灰入燒1000漆ml穗容量瓶，用重侵蒸餾水稀釋至形標線，使之成浸為價500鉆mg/L高的端COD豪C屑r輸標準溶液。用喚時新配。擋(艷6)味COD內(nèi)C辛r獻的測定結(jié)果應(yīng)啟保留三位有效白數(shù)字。毅(厭7)塌每次實驗時，址應(yīng)對硫酸亞鐵樂銨標準滴定溶終液進行標定，沫室溫較高時尤炮其應(yīng)注意其濃編度的變化。庫侖法概述方法原理看炒水樣以重鉻酸定鉀為氧化劑，饒在呼10.2食mol/L炮硫酸介質(zhì)中回辦流氧化后，過貝量的重鉻酸鉀博用電解產(chǎn)生的片亞鐵離子作為辰庫侖滴定劑，線進行庫侖滴定初。根據(jù)電解產(chǎn)視生的亞鐵離子臘所消耗的電量類，按照法拉第治定律進行計算唐。課真CO閃Dcr(O鼻2壤,mg/L)脫=量式中秘，報Q疫S選—擱標定重鉻酸鉀稀所消耗的電量課；陷Q磁M憲—販測定過量重鉻追酸鉀所消耗的赴電量；索V爆—斤水樣的體積（練ml蠢）。幟等如儀器具有簡描單的數(shù)據(jù)處理需裝置，最后顯介示的數(shù)值即天為抽COD爸cr炸值。爆下此法簡單、快失速、試劑用量徹少，簡化了用隸標準溶液標定客滴定溶液施的步驟，縮短深了回流時間，悄尤適合工礦業(yè)峽的工業(yè)廢水控寇制分析。但由喬于其氧化條件撕與（一）法不縱完全一致，必梨要時，應(yīng)與（薯一）法測定結(jié)淺果進行核對。干擾與消除噴植酸性重鉻酸鉀飛氧化性很強，必可氧化大部分鄙有機物，加入田硫酸銀作催化羊劑時，直鏈脂增肪族化合物可欠完全被氧化，習而芳香族有機杜物卻不易被氧矛化，吡啶不被讓氧化，揮發(fā)性僅直鏈脂肪族化冒合物、苯等有詞機物存在于蒸摟氣相，不能與彎氧化劑液體接蠟觸，氧化不明琴顯。氯離子能監(jiān)被重鉻酸鹽氧為化，并且能與雄硫酸銀作用產(chǎn)嘗生沉淀，影響魚測定結(jié)果，故吧在回流前向水怕樣中加入硫酸寒汞，使成為絡(luò)捉合物以消除干脫擾。氯離子含殖量高頃于燦2000六mg/L將的樣品應(yīng)先作膏定量稀釋、使震含量降低診至牲2000獵mg/L順以下，再進行融測定。方法適用范圍潤美當使邀用鋒1廊ml僑0.05譜mol/L抄重鉻酸鉀溶液倚，進行標定測跪定時，本方法肌的最低檢出濃臣度堆為名2敲mg/L桶（爐CO睛D腿）。紫鞏當使褲用奧3跡ml醬0.05晚mol/L伸重鉻酸鉀溶液山，進行標定測蕩定時，最低檢冶出濃度爬為蘋3浸mg/L艙（驗CO插D圣），測定上限合為播100眨mg/L柳。儀器熔化學需氧量測蔽定儀。巷滴定池捐：訊150鑄ml筆錐形瓶（回流盯和滴定用）。顏電極：發(fā)生電泉極面積鼻為久780結(jié)mm祥2澆鉑片。對電極掉用鉑絲作成，休置于底部為垂憂熔玻璃的玻璃遍管（內(nèi)諒充捷3麥mol/L血的硫酸）中。顧指示敞電極面積蛛為不300晝mm財2鼻鉑片。參考電沈極為直匙徑趣1擁mm勢鎢絲，也置于嶺底部為垂熔玻桃璃的玻璃管（塑內(nèi)充飽和硫酸飲鉀溶液）中。鳳電磁攪拌器、捕攪拌子。皮回流裝置款：損34配#解標準磨蘆口字150繩ml漫錐形瓶的回流教裝置，回流冷付凝管長度戚為咬120訂mm巡。姐電爐慮（巷300烘W當）。定時鐘。試劑著重蒸餾水：于蹈蒸餾水中加入缺少許高錳酸鉀福進行重蒸餾。瓜重鉻酸鉀溶役液以(涉1/6K纏2漸C差r軋2塑O納7漸=0.050舒mol/L促）：稱掏取箱2.5確g散重鉻酸鉀溶液精于琴1000涌ml湖重蒸餾水中，灘搖勻備用。喇硫漁酸世-緊硫酸銀溶液：吃于此2500稈ml勻濃硫酸加應(yīng)入碰25墊g慎硫酸銀，使其墨溶解、搖勻。包硫酸鐵溶液泰（通1/2F扭e肯2冠（套SO商4貸）去3揀=1謎mol/L歇）：稱鵝取哄200管g蝴硫酸鐵躁（授F石e僑2寄（渡SO季4縮）軋3福溶豪于趙1000憐ml蠻重蒸餾水中。各（若有沉淀物不需過濾除去）兵。光資硫酸汞溶液：豈稱查取社4桑g逆硫酸汞置屯于滅50稻ml辭燒杯中，加守入枝20倘ml勵3叮mol/L起的硫酸，稍加貸熱使其溶解，儲移入滴瓶中。步驟標定值的測定午準確吸縣取晶12鞭ml俯重蒸餾水置錐夾形瓶中，雞加您1.00模ml皮0.05壺mol/L勇重鉻酸鉀溶液消，慢慢加肚入梳17.0售ml欲硫詠酸喪-啦硫酸銀溶液，酷混勻。放隆入攤2角—貪3穗粒玻璃珠，加狂熱回流。勢回犁流聲25貫min加后停止加熱，災(zāi)用隔熱板將錐灑形瓶與電爐隔桐開、稍冷，由如冷凝管上端加嘆入識33辦ml慰重蒸餾水。動取下錐形瓶，跪置于冷水浴中繩冷卻，徑加連7伏mlmol羨/L爆硫酸鐵溶液，聚搖勻，繼續(xù)冷拐卻至室溫。僅放入攪拌子，粉插入電極、攪鞋拌。掀下標定偏開關(guān)，進行庫秩侖滴定。儀器界自動控制終點飼并顯示重鉻酸垂鉀相對存的憤CO嗽D兩標定值。將此碼值存入儀器的偷撥碼盤中。水樣的測定閘CO賢D老值小惱于雕20自mg達/叛L卵的水樣：=1\*GB3潔①殘野準確吸搞取指10.00懼ml蜻水樣置錐形瓶給中，加挽入鞭1趙—施2羞滴硫酸汞溶液騾及釣0.050嚷mol/L槍重鉻酸鉀溶棍液壩1.00半ml戀，加嬌入醉17.00谷ml使硫啊酸主-梁硫酸銀溶液，化混勻。深加優(yōu)2檢—宰3艘粒玻璃珠，加漸熱回流，以下挨操作按察照瓜“系標定值的測定概（賀2濕）、輝（劣3享）刻”原進行。=2\*GB3醫(yī)②軍芒放入攪拌子，太插入電極并開糟動攪拌器，掀即下測定開關(guān)，賄進行庫侖滴定申，儀器直接顯掌示水樣街的覽CO映D絡(luò)值。裝嘩傘如果水樣氯離合子含量較高，財可以少取水樣畢用重蒸餾水稀抽釋喘至技10騾ml彈，測得該水樣香得燒CO蕩D奸為：榨COD語C熟r深（胸O厲2扎，鈔mg絞/亭L伏）虎=岸式中喪，蜓V責—復(fù)—漲水樣的體積（閱ml續(xù)）；辜C晃O躬D浙—攻—林儀呈器貓CO我D綿讀數(shù)（冬mg震/主L點）。灘CO猾D芒值大擾于懸20泰mg狡/尊L增的水樣：=1\*GB3完①找使爛準確吸識取遭10顯ml替重蒸餾水置錐乎形瓶徐中救,屆加咽入悲1冶—況2基滴硫酸汞溶液耽，捆加鑄0.050盜mol傻/孟L防重鉻酸鉀溶瓶液更3芒ml甩，慢慢加慣入擦17.0蠻ml救硫燃酸規(guī)-蠟硫酸銀溶液，青混勻。放潔入補2曾—初3杜粒玻璃珠，加喝熱回流。以下襯操作巡按嗚“易標定值的測定動（港2乖）、演（料3朗）乒（繭4不）擾”逆進行標定。=2\*GB3聚②跨伐準確吸產(chǎn)取動10.00蜘ml斤水樣（或酌量那少