脂類的化學(xué)2013913優(yōu)秀課件

第二章脂類的化學(xué)1第一節(jié)脂類的概念、分類及生理功能一、概念脂類lipids：脂肪、類脂總稱本質(zhì)為：脂肪酸與醇所組成的酯類及其衍生物低溶于水而高溶于有機(jī)溶劑（乙醚、氯仿、丙酮等），并能為機(jī)體利用的有機(jī)化合物。

元素組成：C、H、O、及N、P、S2二、脂類分類（化學(xué)組成）

（一）單純脂類simplelipid：脂肪酸與醇（甘油醇，高級一元醇）所形成的酯。

1.三酰甘油（中性脂）：3脂肪酸+1甘油2.蠟：長鏈脂肪酸和長鏈醇或固醇組成

（二）復(fù)合脂類compoundlipid：除含有脂肪酸和醇外，尚有其它非脂成分1.磷脂：非脂成分為磷酸和含氮堿根據(jù)含醇不同，又分甘油磷脂和鞘氨醇磷脂（鞘磷脂）2.糖脂：非脂成分是糖根據(jù)醇成分不同，又分為鞘糖脂和甘油糖脂

鞘磷脂＋鞘糖脂→鞘脂sphingolipid3另外分類：

可皂化脂質(zhì)saponifablelipid：能被堿水解而產(chǎn)生皂的

不可皂化脂質(zhì)unsaponifiablelipid：不被堿水解生成皂的。類固醇和萜是兩類主要的不可皂化脂質(zhì)。非極性脂質(zhì)極性脂質(zhì)5三、脂類生理功能脂肪：

儲(chǔ)存能量、供能、提供必需脂肪酸、協(xié)助脂溶性維生素吸收、保護(hù)器官（脂肪墊）類脂：生物膜構(gòu)成，脂蛋白藥物作用：磷脂類（治肝?。?，多不飽和脂肪酸（降血脂）、膽酸（利膽）等作用藥物制劑的原料、輔料等6第二節(jié)單脂的化學(xué)一、脂肪fat的結(jié)構(gòu)

甘油＋三分子脂肪酸（多為偶數(shù)）－三脂酰甘油triacyglycerol3個(gè)R（烴基）可相同或不同R2多為不飽和脂肪酸R相同為單純甘油酯，不同則為混和酯

79脂肪酸的命名通俗命名：脂肪酸來源、碳原子數(shù)目、性質(zhì)。丁酸、辛酸、花生四烯酸等系統(tǒng)命名：

Δ（delta)編碼系統(tǒng)：羧基碳開始計(jì)算碳原子排列順序；ω或η編碼系統(tǒng)：脂肪酸甲基碳開始計(jì)算碳原子排列順序(Omega&eta)

ω

γ

β

α

CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2COOHΔ121110987654321ω或η12345678910111210不飽和脂肪酸（unsaturatedfattyacidUSFA）

ω編碼體系不飽和脂酸分四族族母體脂肪酸

ω-7

棕櫚油酸（16:1，ω-7

）

ω-9

油酸（18:1，ω-9

)

ω-6

亞油酸（18:2，ω-6，9)

ω-3

亞麻酸（18:3,ω-3，6，9）根據(jù)碳原子編號(hào)：（以亞麻酸為例）9，12，15-十八碳三烯18:3(9,12,15)或18:3△9,12,15ω-3不飽和脂酸：18:3,ω-311第三節(jié)復(fù)合脂類的化學(xué)一、磷脂（phospholipid）包括：甘油磷脂（甘油酯衍生物）鞘磷脂（鞘氨醇酯衍生物）參與細(xì)胞膜系統(tǒng)的組成

13（一）甘油磷脂（磷酸甘油酯）

結(jié)構(gòu)：甘油的兩個(gè)羥基與脂肪酸成酯第三個(gè)羥基磷酸酯化磷脂酸（母體）

其磷酸基再結(jié)合含氮化合物（X）形成各種磷脂2位羥基常被C16～C18的PUFA酯化（花生四烯酸）自然界存在的甘油磷酸均屬sn構(gòu)型即L-構(gòu)型（2位羥基在左邊）14（X）氨基醇或其他醇：絲氨酸乙醇胺膽堿肌醇（甘油）1517(cephalin)(lecithin)磷脂酰肌醇(phosphatidylinositol)磷脂酰絲氨酸(phosphatidylserine)18二磷脂酰甘油，又稱心磷脂(cardiolipin)19

所有甘油磷脂在pH7時(shí)，磷酸基團(tuán)帶負(fù)電荷。甘油磷脂極少溶于水，易形成微團(tuán)。構(gòu)成生物膜的重要成分。21結(jié)構(gòu)：為不含甘油的磷脂（神經(jīng)）鞘氨醇＋FA（酰胺鍵）+磷酸＋膽堿（膽胺）（二）鞘磷脂簡稱：（神經(jīng)）鞘磷脂（sphingophospholipids兩性脂類：磷酸膽堿－極性頭

FA和神經(jīng)鞘氨醇的長碳鏈－非極性尾

22神經(jīng)酰胺（X=H)

2325二、糖脂glycolipid

一類含糖成分的復(fù)脂。糖的半縮醛羥基通過糖苷鍵與脂質(zhì)連接的化合物.糖鞘脂為其中一部分,共同特點(diǎn)：

含鞘氨醇的脂，頭部含糖。細(xì)胞中含量少，有特殊生理功能組成：結(jié)構(gòu)中均含有1分子神經(jīng)酰胺（鞘氨醇，F(xiàn)A各一分子）腦苷脂類，神經(jīng)節(jié)苷脂類26（二）神經(jīng)節(jié)苷脂（ganglioside）類一類酸性糖脂（最復(fù)雜），存在于腦灰質(zhì)、白質(zhì)、脾RBC中。已分離幾十種神經(jīng)節(jié)苷脂。均有一個(gè)葡萄糖基與神經(jīng)酰胺以糖苷鍵相連，

此外還有半乳糖、唾液酸（N－乙酰神經(jīng)氨酸）和N-乙酰半乳糖胺。組成：

β

1-3

β1-4

β1-4D-半乳糖－N-乙酰-D-半乳糖胺－D-半乳糖－D-葡萄糖

α3-2

β1-1

唾液酸

神經(jīng)氨基醇－FA特殊生理功能：血型、組織器官專一性有關(guān)，組織免疫、細(xì)胞間識(shí)別，以及細(xì)胞的惡性變均有關(guān)。神經(jīng)突觸傳導(dǎo)起作用。29甘油糖脂：由甘油二酯與己糖或脫氧葡萄糖組成。30三、膽固醇和膽酸（一）膽固醇cholesterol核心結(jié)構(gòu)：環(huán)戊烷多氫菲

C3羥基與C10的甲基不同平面（α）或相同平面（β）固醇：動(dòng)物固醇（膽固醇）、植物固醇、酵母固醇31膽固醇的結(jié)構(gòu)32膽固醇多以膽固醇酯的形式存在；膽固醇可以可以在體內(nèi)轉(zhuǎn)化成固醇類激素、膽汁酸、VitD3；是神經(jīng)鞘絕緣物質(zhì)；維持生物膜的正常透過能力；解毒能力；動(dòng)脈粥樣硬化及冠心病中，粥樣斑塊是膽固醇等脂質(zhì)沉積而成；膽石是由膽固醇構(gòu)成的。33膽固醇含量測定：膽固醇在氯仿溶液中經(jīng)上述反應(yīng)，產(chǎn)生藍(lán)綠色。34（二）膽酸cholicacid與膽汁酸膽酸由膽囊合成分泌，為膽固醇的衍生物。35膽汁酸：在肝內(nèi)由膽固醇直接轉(zhuǎn)化而來。為膽酸與甘氨酸或牛磺酸形成的各種結(jié)合膽酸。

生理作用：形成膽鹽。乳化劑，促進(jìn)脂肪和脂溶性維生素的乳化和吸收；激活脂肪酶，促進(jìn)脂肪的消化分解。?；撬峄蚋拾彼?637第四節(jié)脂類的提取分離與分析脂類混合物的分離是根據(jù)它們的極性差別或在非極性溶劑中的溶解度差別進(jìn)行的。一、脂類提取與分離（一）脂類有機(jī)溶劑提取提取物質(zhì)：非極性脂類（三酰甘油、蠟和色素等）

提取之溶劑：乙醚、氯仿、苯等。在此溶劑中不會(huì)發(fā)生因疏水相互作用引起的脂類聚集；

38提取物質(zhì)：膜脂（磷脂、糖脂、固醇等）

溶劑：極性有機(jī)溶劑（甲醇、乙醇等）。此類溶劑既能降低脂類分子間的疏水相互作用，又能減弱膜脂與膜蛋白之間的氫鍵結(jié)合和靜電相互作用；混合溶劑提?。郝确拢杭状迹核?：2：0.8(V),脂類留在氯仿相，極性大的分子（蛋白質(zhì)、多糖）進(jìn)入極性相（甲醇/水）。取出氯仿相并蒸發(fā)濃縮，干燥。

39（二）脂類的色譜分離提取之脂類粗提物可用吸附色譜法分級分離原理：脂類通過分離介質(zhì)時(shí)，因其極性的不同，導(dǎo)致與固定相吸附的能力出現(xiàn)差異，在流動(dòng)相洗脫時(shí)移動(dòng)速度不一而分離。硅膠柱吸附層析：分非極性、極性、荷電

高效液相色譜：薄層層析等等40二、脂類的組成與結(jié)構(gòu)分析（補(bǔ)充）經(jīng)典方法：化學(xué)分析

碘值（碘價(jià)）測定：每100g脂肪所能吸收的碘的克數(shù)。（USFA相對含量）

碘價(jià)愈高，脂肪中USFA含量愈高酸價(jià)：酸敗的程度常以產(chǎn)生的游離脂肪酸的多少來表示。指中和1g油脂中所含的游離FA所需得要KOH的毫克數(shù)。

酸價(jià)表示油脂的新鮮和優(yōu)劣程度皂化：脂?；视陀脡A分解時(shí)，產(chǎn)物之一是脂肪酸鹽（肥皂）故名之。皂化值：完全皂化1g油或脂所消耗的KOH毫克數(shù)。

41（一）