羧酸和取代羧酸藥學(xué)課件

第十一章羧酸和取代羧酸一、羧酸(carboxylicacids)1、結(jié)構(gòu)、分類及命名（1）結(jié)構(gòu)（2）分類（3）命名①俗名例:蟻酸乳酸②系統(tǒng)命名法例:4-苯基丁酸或ν-苯基丁[4(ν)-benzobutanoicacid]6-甲基-2-乙基辛酸(6-methyl-2-ethyloctanoicacid)5-氯-3-戊烯酸(5-chloro-3-pentenenoicacid)2(α)-溴丁二酸[2(α)-bromobutanoicacid]3、化學(xué)性質(zhì)（1）酸性——硫酸/鹽酸>羧酸>碳酸>苯酚①用途：分離羧酸與其它不溶于水的非酸性有機(jī)物或酚酸性羥基的取代反應(yīng)還原反應(yīng)α-H反應(yīng)α例：苯甲酸、間甲苯酚和間二甲苯的分離②電離一元酸二元酸③影響酸性的因素Ka1>Ka2B、基團(tuán)數(shù)目對(duì)酸性的影響——吸電子基團(tuán)數(shù)目越多，酸性越強(qiáng)C、基團(tuán)位置對(duì)酸性的影響——吸電子基團(tuán)離羧基越遠(yuǎn)，酸性越弱例:例:D、場(chǎng)效應(yīng)對(duì)酸性的影響例:練習(xí)：判別下列化合物的酸性（2）羧基中羥基的取代反應(yīng)①酸酐(anhyride)的生成④羧酸根離子的親核取代A、簡(jiǎn)單酸酐/環(huán)狀酸酐③酯(ester)的生成A、反應(yīng)特點(diǎn)a.反應(yīng)在酸催化，加熱條件下進(jìn)行b.反應(yīng)可逆B、提高產(chǎn)率的方法a.增加反應(yīng)物用量b.不斷蒸出產(chǎn)物C、酯化的脫水方式酰氧鍵斷裂烷氧鍵斷裂D、多數(shù)情況下，發(fā)生酰氧鍵斷裂E、歷程a、伯、仲醇b、叔醇F、影響酯化反應(yīng)速度的因素——空間位阻②歷程（5）脫羧(decarboxylation,-CO2)反應(yīng)①羧酸的脫羧②羧酸鹽的脫羧A、漢斯狄克反應(yīng)用途：制備比原料酸少一個(gè)碳的溴代烴B、科西反應(yīng)C、柯爾柏電解（6）二元羧酸的受熱反應(yīng)（2）腈的水解歷程：①堿性條件②酸性條件——制備多一個(gè)碳原子的羧酸（3）格氏試劑法注意：腈水解法與格氏試劑法的異同例：腈水解法：格氏試劑法：（4）羰基化合物的縮合——制備α,β-不飽和酸①柏琴（Perkin）反應(yīng)歷程：5、重要代表物（1）甲酸①結(jié)構(gòu)②性質(zhì)：A、酸性B、還原性——與多倫、斐林試劑反應(yīng)（鑒別）

Ｃ、脫羰（２）乙二酸性質(zhì)：A、脫羧B、還原性②消除反應(yīng)（２）制備３、羥基酸

（１）化學(xué)性質(zhì)①氧化②α-羥基酸的降解反應(yīng)

③脫水反應(yīng)

Ａ、α-羥基酸——分子間脫水

Ｂ、β-羥基酸——α-H與-OH的脫水

Ｃ、γ-、δ-羥基酸——分子內(nèi)脫水

（２）制備①水解②雷福爾馬茨基(Reformatsky)反應(yīng)歷程：4、酮酸（１）化學(xué)