專題十五 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)之高考題解讀

專題十五有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(選修)【考脈追蹤】考點(diǎn)，一脈相承考點(diǎn)年份題型省份分值有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)2022選擇題江蘇42022選擇題浙江62022選擇題上海42022選擇題江蘇42022選擇題上海42022選擇題四川62022選擇題重慶6分子式的推斷與綜合2022填空題天津152022填空題重慶162022選擇題海南32022填空題寧夏152022填空題四川16有機(jī)物的命名2022選擇題上海32022選擇題上海3有機(jī)物的推斷與合成等綜合試題2022、2022填空題各地試題每年都有1～2道8-16分由兩年的考脈可以看出，高考對(duì)有機(jī)物性質(zhì)的考查是以官能團(tuán)“組團(tuán)”方式，以新材料、新醫(yī)藥等科技前沿為載體，以鍵線式給出有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，考查有機(jī)物分子式或空間結(jié)構(gòu)的判斷、判斷實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是否正確，或書寫方程式、判斷反應(yīng)物的消耗量等。題型幾乎都是選擇題，有時(shí)也在綜合題中出現(xiàn)。作為綜合考查有機(jī)官能團(tuán)性質(zhì)和演繹推理能力的好題型，現(xiàn)在還沒有其他的題型能取代它，預(yù)計(jì)在今后的高考命題中一定會(huì)受到命題專家的青睞。高考對(duì)同分異構(gòu)體的考查，主要有兩種題型，一是限定范圍書寫或補(bǔ)寫。解題時(shí)要看清所限范圍，分析已知的幾個(gè)同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，對(duì)比聯(lián)想找出規(guī)律補(bǔ)寫，同時(shí)注意碳的四價(jià)原則和官能團(tuán)位置要求；二是判斷取代產(chǎn)物同分異構(gòu)體種類的數(shù)目。方法是分析有機(jī)物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，確定不同的氫原子種類，即可確定取代產(chǎn)物同分異構(gòu)體的數(shù)目。同分異構(gòu)現(xiàn)象廣泛存在于有機(jī)物中，同分異構(gòu)體知識(shí)貫穿于中學(xué)有機(jī)化學(xué)的始終。它可以單獨(dú)考查，也可在有機(jī)推斷題、有機(jī)信息題或有機(jī)計(jì)算題中進(jìn)行考查，因此，分析、判斷同分異構(gòu)體也就成為有機(jī)化學(xué)考題的一大特點(diǎn)，這點(diǎn)一定會(huì)體現(xiàn)在今后的考題中。有機(jī)合成與推斷是高考最成熟的題型，也是每套試題必考的題型，考查的形式和分值有極高的穩(wěn)定性，考查內(nèi)容在穩(wěn)定中求變，但體現(xiàn)主干知識(shí)，甚至“經(jīng)典回歸”；試題與社會(huì)、生活、環(huán)境、醫(yī)藥、新科技等方面的聯(lián)系密切，關(guān)注社會(huì)熱點(diǎn)。【試題解讀】考題，一見如故真題1(2022·江蘇化學(xué))具有顯著抗癌活性的10-羥基喜樹堿的結(jié)構(gòu)如圖所示。下列關(guān)于10-羥基喜樹堿的說法正確的是()A．分子式為C20H16N2O5B．不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)C．不能發(fā)生酯化反應(yīng)D.一定條件下，1mol該物質(zhì)最多可與1molNaOH反應(yīng)【考點(diǎn)透析】該題以“10-羥基喜樹堿的結(jié)構(gòu)”為載體，考查學(xué)生對(duì)有機(jī)化合物的分子結(jié)構(gòu)、官能團(tuán)及其性質(zhì)等基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)知識(shí)的理解和掌握程度?！驹囶}突破】在數(shù)原子個(gè)數(shù)時(shí)要注意H原子數(shù)不要數(shù)多了，A對(duì)；因苯環(huán)上有羥基，能與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)，B錯(cuò)；從結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以看出，存在—OH，故能發(fā)生酯化反應(yīng)，C錯(cuò)；結(jié)構(gòu)中有三個(gè)基團(tuán)能夠和氫氧化鈉反應(yīng)：酚羥基、酯基和肽鍵，消耗的氫氧化鈉為3mol，D錯(cuò)?！緲?biāo)準(zhǔn)答案】A真題2(2022·浙江理綜)一種從植物中提取的天然化合物a-damascone，可用于制作“香水”，其結(jié)構(gòu)為：，有關(guān)該化合物的下列說法不正確的是()A．分子式為C13H20OB．該化合物可發(fā)生聚合反應(yīng)C．1mol該化合物完全燃燒消耗19molO2D．與溴的CCl4溶液反應(yīng)生成的產(chǎn)物經(jīng)水解、稀硝酸化后可用AgNO3溶液檢驗(yàn)【試題突破】根據(jù)鍵線式即可寫出化學(xué)式，要注意每個(gè)碳上的H原子數(shù)，A正確；由于分子存在碳碳雙鍵，故可以發(fā)生加聚反應(yīng)，B正確；13個(gè)碳應(yīng)消耗13個(gè)O2，20個(gè)H消耗5個(gè)O2，共為13+=，故C錯(cuò)；碳碳雙鍵可以與Br2發(fā)生加成發(fā)生，然后水解酸化，即可得Br－，再用AgNO3可檢驗(yàn)，正確?！緲?biāo)準(zhǔn)答案】C真題3（2022·四川理綜）某芳香化合物的分子式是C8H8Cl2，其苯環(huán)上的一溴取代物只有一種的所有可能結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是（）種A．5種B．6種C．7種D．8種【試題突破】C8H8Cl2對(duì)應(yīng)的烴為C8H10，符合苯的同系物的通式，是乙苯或二甲苯，乙苯只有一種，而甲苯有3種。C8H8Cl2是C8H10的二氯取代物，苯環(huán)上的一溴取代物只有一種，說明其結(jié)構(gòu)為高度對(duì)稱結(jié)構(gòu)。乙苯對(duì)稱程度最高的二氯取代物是，其苯環(huán)上的一溴代物都是兩種；對(duì)二甲苯的對(duì)稱程度在二甲苯中最高，它的二氯代物的一溴代物只有一種的結(jié)構(gòu)有四種；間二甲苯的有兩種；鄰二甲苯的只有，共有7種?！緲?biāo)準(zhǔn)答案】C點(diǎn)評(píng)：C8H10屬于苯的同系物的同分異構(gòu)體有4種，其二氯取代物的同分異構(gòu)體數(shù)量很龐大（如，僅鄰二甲苯的二氯代物就有：等11種），要從中找出苯環(huán)上的一溴取代物只有一種的，如果思維沒有一定的有序性，絕非易事。真題4(2022·安徽理綜)是一種醫(yī)藥中間體，常用來制備抗凝血藥，可通過下列路線合成：(1)A與銀氨溶液反應(yīng)有銀鏡生成，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是(2)BC的反應(yīng)類型是(3)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是(4)寫出F和過量NaOH溶液共熱時(shí)反應(yīng)的化學(xué)方程式：(5)下列關(guān)于G的說法正確的是（）A．能與溴單質(zhì)反應(yīng)B．能與金屬鈉反應(yīng)C．1molG最多能和3mol氫氣反應(yīng)D．分子式是C9H6O3【考點(diǎn)透析】考查有機(jī)推斷。有機(jī)推斷試題的關(guān)鍵是找準(zhǔn)“題眼”，即找準(zhǔn)解題的突破口，然后根據(jù)題給信息，聯(lián)系已學(xué)知識(shí)，應(yīng)用正逆向思維、發(fā)散收斂思維、橫向縱向思維等多種思維方法，進(jìn)行綜合分析、推理，最后個(gè)個(gè)擊破。通過綜合分析，推斷出結(jié)果后，須將結(jié)果放入原題中去檢驗(yàn)，完全符合為正確答案，否則再行思考。【試題突破】A是乙醛，從結(jié)構(gòu)的變化可判斷BC是發(fā)生了取代反應(yīng)；由反應(yīng)條件可知生成E的反應(yīng)是酯化反應(yīng)，故E為；注意F中有兩個(gè)酯基，要消耗3molNaOH：。G中有碳碳雙鍵，故能與溴加成；有羥基，故能與金屬鈉反應(yīng)；苯環(huán)、碳碳雙鍵都能與H2反應(yīng)，故可消耗4mol；分子式是C9H6O3?！緲?biāo)準(zhǔn)答案】(1)CH3CHO(2)取代反應(yīng)(3)(4)(5)ABD真題5(2022·天津理綜)請(qǐng)細(xì)閱讀以下轉(zhuǎn)化關(guān)系：A是從蛇床子果實(shí)中提取的一種中草藥有效成分，是由碳、氫、氧元素組成的酯類化合物；B稱作冰片，可用于醫(yī)藥和制香精、樟腦等；C的核磁共振氫譜顯示其分子中含有4種氫原子；D中只含一個(gè)氧原子，與Na反應(yīng)放出H2F為烴。請(qǐng)回答：(1)B的分子式為________________。(2)B不能發(fā)生的反應(yīng)是（填序號(hào)）______________。a.氧化反應(yīng) b.聚合反應(yīng) c.消去反應(yīng) d取代反應(yīng) e.與Br2加成反應(yīng)(3)寫出D→E、E→F的反應(yīng)類型：D→E__________________、E→F_______________________。(4)F的分子式為____________________?；衔颒是F的同系物，相對(duì)分子質(zhì)量為56，寫出H所有可能的結(jié)構(gòu)______________________________________。(5)寫出A、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式并用系統(tǒng)命名法給F命名：A：______________________Ｃ：,F的名稱：_________________。(6)寫出E→D的化學(xué)方程式_____________________________________?！驹囶}突破】(1)數(shù)分子式時(shí)要注意鍵線式中的H原子數(shù)；(2)B中不含碳碳雙鍵，不能發(fā)生聚合反應(yīng)和加成反應(yīng)；(3)F為烴，則=5…10，故F的分子式為C5H10；據(jù)反應(yīng)條件，E→F是消去反應(yīng)，D→E是醇與HBr的取代反應(yīng)；(4)14n=56，n=4，則屬于烯烴的同分異構(gòu)體有4種（包括順反異構(gòu)）；(5)C屬于酯，其中羧基的式量為45，烴基的式量為57，是丁基，含有4種氫原子的是(CH3)2CHCH2COOH；故A為，F(xiàn)為(CH3)2CHCH=CH2，名稱是3—甲基—1—丁烯?！緲?biāo)準(zhǔn)答案】(1)C10H18O(2)be(3)取代反應(yīng)消去反應(yīng)(4)C5H10真題6(2022·上?；瘜W(xué))環(huán)氧氯丙烷是制備樹脂的主要原料，工業(yè)上有不同的合成路線，以下是其中的兩條（有些反應(yīng)未注明條件）。完成下列填空：(1)寫出反應(yīng)類型：反應(yīng)①_______________反應(yīng)③__________________(2)寫出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：X__________________Y______________________(3)寫出反應(yīng)②的化學(xué)方程式：__________________________________(4)與環(huán)氧氯丙烷互為同分異構(gòu)體，且屬于醇類的物質(zhì)（不含及結(jié)構(gòu)）有__________種?！究键c(diǎn)透析】本題考查有機(jī)推斷與合成，綜合性強(qiáng)，可以全面考查考生獲取信息和靈活處理信息的能力?！驹囶}突破】由反應(yīng)②可知生成的C3H6O的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2CHCH2OH，與Cl2發(fā)生加成反應(yīng)得到Y(jié)：，所以X()生成Y的反應(yīng)為取代反應(yīng)。環(huán)氧氯丙烷分子中有1個(gè)不飽和度，其同分異構(gòu)體應(yīng)有一個(gè)雙鍵或一個(gè)環(huán)，結(jié)合題目的限制條件可知，有三種：?！緲?biāo)準(zhǔn)答案】(1)取代反應(yīng)加成反應(yīng)(2)(3)(4)3真題7(2022·浙江理綜)芐佐卡因是一種醫(yī)用麻醉藥品，學(xué)名對(duì)氨基苯甲酸乙酯，它以對(duì)硝基甲苯為主要起始原料經(jīng)下列反應(yīng)制得：請(qǐng)回答下列問題：(1)寫出A、B、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A、B、C。(2)用1H核磁共振譜可以證明化合物C中有種氫氣處于不同的化學(xué)環(huán)境。(3)寫出同時(shí)符合下列要求的化合物C的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（E、F、G除外）=1\*GB3①化合物是1，4-二取代苯，其中苯環(huán)上的一個(gè)取代基是硝基=2\*GB3②分子中含有結(jié)構(gòu)的基團(tuán)注：E、F、G結(jié)構(gòu)如下：(4)E、F、G中有一化合物經(jīng)酸性水解，其中的一種產(chǎn)物能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，寫出該水解反應(yīng)的化學(xué)方程式。(5)芐佐卡因（D）的水解反應(yīng)如下：化合物H經(jīng)聚合反應(yīng)可制成高分子纖維，廣泛用于通訊、導(dǎo)彈、宇航等領(lǐng)域。請(qǐng)寫出該聚合反應(yīng)的化學(xué)方程式?！驹囶}突破】(1)生成A的反應(yīng)為KMnO4氧化苯環(huán)上的甲基生成羧基；A→C為A與乙醇在濃硫酸作用下發(fā)生酯化反應(yīng)；最后是將硝基還原即得氨基。(2)從C的結(jié)構(gòu)()具有對(duì)稱性可知，有四種不同的氫；(3)滿足要求的同分異構(gòu)體必須有：取代在苯環(huán)的對(duì)位上，且含有酯基或羧基的結(jié)構(gòu)。從已經(jīng)給出的同分異體看，還可以寫出甲酸形成的酯，以及羧酸；(4)能與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)的必須是酚，F(xiàn)可以水解生成酚羥基；(5)D水解可生成對(duì)氨基苯甲酸，含有氨基和羧基兩種官能團(tuán)，可以發(fā)生縮聚反應(yīng)形成高聚物?！緲?biāo)準(zhǔn)答案】(3)真題8(2022·重慶理綜)星形聚合物SPLA可經(jīng)下列反應(yīng)路線得到（部分反應(yīng)條件未注明）。(1)淀粉是糖（填“單”或“多”）；A的名稱是。(2)乙醛由不飽和烴制備的方法之一是（用化學(xué)方程式表示，可多步）。(3)DE的化學(xué)反應(yīng)類型屬于反應(yīng)；D結(jié)構(gòu)中有3個(gè)相同的基團(tuán)，且1molD能與2molAg（NH3）2OH反應(yīng)，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是；D與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(4)B的直鏈同分異構(gòu)體G的分子中不含甲基，G既不能與NaHCO3溶液反應(yīng)，又不能與新制Cu（OH）2反應(yīng)，且1molG與足量Na反應(yīng)生成1molH2，則G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5)B有多種脫水產(chǎn)物，其中兩種產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為和?！驹囶}突破】(1)多糖淀粉水解生成葡萄糖A，A轉(zhuǎn)化為乳酸B；(2)乙醛的制備方法較多，可用乙烯水化法轉(zhuǎn)為乙醇，乙醇氧化成乙醛，或用乙炔與水發(fā)生加成反應(yīng)也可；(3)由化學(xué)式可看出E比D多2個(gè)H原子，加氫的反應(yīng)是還原反應(yīng)，也屬于加成反應(yīng)；乙醛與甲醛發(fā)生的是羥醛縮合反應(yīng)，因?yàn)橐胰┲杏?個(gè)α—H原子，它可與3個(gè)甲醛加成，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為：。(4)直鏈同分異構(gòu)體中不含甲基、不能與NaHCO3溶液反應(yīng)、又不能與新制Cu（OH）2反應(yīng)，且1molG與足量Na反應(yīng)生成1molH2，說明G中無—COOH，無—CHO，1molG中有2mol—OH，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：。(5)B是乳酸，可分子內(nèi)消去，可兩分子間脫水成鏈或成環(huán)，還可縮聚，產(chǎn)物有：、、、。【標(biāo)準(zhǔn)答案】真題9(2022·北京理綜)丙烯可用于合成是殺除根瘤線蟲的農(nóng)藥（分子式為C3H5Br2Cl）和應(yīng)用廣泛的DAP樹脂；已知酯與醇可發(fā)生如下酯交換反應(yīng)：(1)農(nóng)藥C3H5Br2Cl分子中每個(gè)碳原子上均連有鹵原子。①A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是A含有的官能團(tuán)名稱是；②由丙烯生成A的反應(yīng)類型是(2)A水解可得到D，該水解反應(yīng)的化學(xué)方程式是。(3)C蒸汽密度是相同狀態(tài)下甲烷密度的倍，C中各元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為碳60%，氫8%，氧32%，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(4)下列說法正確的是（選填序號(hào)字母）能發(fā)生聚合反應(yīng)，還原反應(yīng)和氧化反應(yīng)含有兩個(gè)甲基的羧酸類同分異構(gòu)體有4個(gè)c.D催化加氫的產(chǎn)物與B具有相同的相對(duì)分子質(zhì)量d.E有芳香氣味，易溶于乙醇(5)E的水解產(chǎn)物經(jīng)分離子最終的到甲醇和B，二者均可循環(huán)利用DAP樹脂的制備。其中將甲醇與H分離的操作方法是(6)F的分子式為C10H10O4。DAP單體為苯的二元取代物，且兩個(gè)取代基不處于對(duì)位，該單體苯環(huán)上的一溴取代物只有兩種。D和F反應(yīng)生成DAP單體的化學(xué)方程式?！究键c(diǎn)透析】本題考查有機(jī)推斷、典型有機(jī)反應(yīng)類型、同分異構(gòu)、有機(jī)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)?！驹囶}突破】(1)據(jù)反應(yīng)條件，CH3CH＝CH2在500℃時(shí)與Cl2