第四章環(huán)烴芳香烴新

第四章環(huán)烴芳香烴新第一頁，共三十七頁，2022年，8月28日1825年苯首次得到分離，分子式為Ｃ6H6

苯不與溴水加成，也不被KMnO4氧化，卻可在催化劑作用下發(fā)生取代反應(yīng)，且一元取代物只有一種。1865年德國化學(xué)家凱庫勒創(chuàng)造性地提出苯的環(huán)狀結(jié)構(gòu)式

很多問題無法解釋第二頁，共三十七頁，2022年，8月28日②苯分子結(jié)構(gòu)的近代概念六個(gè)碳原子共平面，鍵角為120°，鍵長均相等。第三頁，共三十七頁，2022年，8月28日SP2雜化，6個(gè)C-Cσ鍵，6個(gè)C-Hσ鍵

鍵長都相等，介于單雙鍵之間

第四頁，共三十七頁，2022年，8月28日2.單環(huán)芳烴的命名第五頁，共三十七頁，2022年，8月28日E-2-苯基-2-戊烯第六頁，共三十七頁，2022年，8月28日芳基：Ar-苯基：C6H5-,Ph芐基：3.

單環(huán)芳烴的物理性質(zhì)單環(huán)芳烴一般為無色液體，比水輕，不溶于水，溶于一般有機(jī)溶劑。芳烴的熔點(diǎn)及沸點(diǎn)變化符合一般規(guī)律，在各異構(gòu)體中，對稱性大者，熔點(diǎn)較高。對、鄰、間二甲苯中，對位熔點(diǎn)最高第七頁，共三十七頁，2022年，8月28日4.單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì)芳香性：容易發(fā)生取代反應(yīng)，不易發(fā)生加成和氧化反應(yīng)。芳環(huán)側(cè)鏈的化學(xué)性質(zhì)取決于側(cè)鏈的類型第八頁，共三十七頁，2022年，8月28日（1）.取代反應(yīng)①硝代反應(yīng)第九頁，共三十七頁，2022年，8月28日②鹵代反應(yīng)55~60oC第十頁，共三十七頁，2022年，8月28日第十一頁，共三十七頁，2022年，8月28日③磺化反應(yīng)強(qiáng)酸溶于水④烷基化和酰基化反應(yīng)烷基化試劑：RX,ROH,RCH=CH2?；噭篟COX,(RCO)2O催化劑：第十二頁，共三十七頁，2022年，8月28日分子重排第十三頁，共三十七頁，2022年，8月28日當(dāng)苯環(huán)上有強(qiáng)的吸電子基時(shí)，烷基化反應(yīng)不容易進(jìn)行。例如硝基苯、苯磺酸不能發(fā)生烷基化反應(yīng)。無異構(gòu)化現(xiàn)象第十四頁，共三十七頁，2022年，8月28日（2）.

氧化反應(yīng)①側(cè)鏈氧化第十五頁，共三十七頁，2022年，8月28日鑒別苯及苯的同系物如：苯、甲苯②破環(huán)氧化（3）.加成反應(yīng)第十六頁，共三十七頁，2022年，8月28日5。

芳烴親電取代反應(yīng)歷程（1）.

親電試劑的形成（2）.親電試劑與芳烴反應(yīng)，得到中間體σ—配合物

第十七頁，共三十七頁，2022年，8月28日（3）.產(chǎn)物第十八頁，共三十七頁，2022年，8月28日6.

芳烴親電取代的定位規(guī)律(1).取代基定位規(guī)律快慢第十九頁，共三十七頁，2022年，8月28日G決定：①E的位置（G的鄰、對或間位）②芳環(huán)氫的活性（即速度）G-定位基①鄰位、對位定位基致活基團(tuán)：特點(diǎn)：直接和苯環(huán)相連的原子以單鍵和其它原子相連第二十頁，共三十七頁，2022年，8月28日致鈍基團(tuán)：-Cl,-Br

間位定位基

致鈍基團(tuán)特點(diǎn)：直接和苯環(huán)相連的原子再和其它原子相連時(shí)含有雙鍵或三鍵(2).定位規(guī)律的理論解釋A.致活作用的鄰對位定位基

取代基的定位效應(yīng)，主要應(yīng)從取代基所產(chǎn)生的電子效應(yīng)討論，有時(shí)空間效應(yīng)也起一定作用。第二十一頁，共三十七頁，2022年，8月28日第二十二頁，共三十七頁，2022年，8月28日B.致鈍作用的間位定位基

這一類取代基都是吸電子基，具有-I效應(yīng)，可使苯環(huán)電子密度減小，此外這些取代基還與苯環(huán)存在π－π共軛效應(yīng)，也使苯環(huán)電子密度降低，總的電子效應(yīng)是使苯環(huán)的親電取代反應(yīng)鈍化。第二十三頁，共三十七頁，2022年，8月28日C.具有致鈍作用的鄰對定位基鹵素屬于這一類。

(3).定位規(guī)律的應(yīng)用A.合成上：例如以苯為原料來合成鄰硝基苯甲酸。第二十四頁，共三十七頁，2022年，8月28日第二十五頁，共三十七頁，2022年，8月28日第二十六頁，共三十七頁，2022年，8月28日B.二取代苯的定位規(guī)律①兩個(gè)取代基指向一致②兩個(gè)取代基指向不一致a.強(qiáng)烈活化基團(tuán)的定位能力勝過鈍化基團(tuán)或弱的活化基團(tuán)。第二十七頁，共三十七頁，2022年，8月28日第二十八頁，共三十七頁，2022年，8月28日ｂ．兩個(gè)基團(tuán)互相處于間位時(shí)，其間的位置由于空間的阻礙，很少發(fā)生取代二、稠環(huán)芳香烴㈠稠環(huán)芳香烴概述萘的１、４、５、８位也叫做α位

２、３、６、７位叫做β位

第二十九頁，共三十七頁，2022年，8月28日4-甲基-2-萘磺酸第三十頁，共三十七頁，2022年，8月28日1，4-二甲基萘1，5-二甲基萘㈡萘的化學(xué)性質(zhì)萘中電子云分布不均勻，α位電子云密度較大，芳香性比苯差。第三十一頁，共三十七頁，2022年，8月28日1.取代反應(yīng)第三十二頁，共三十七頁，2022年，8月28日2.

氧化反應(yīng)鄰苯二甲酸酐3.

加成反應(yīng)1，2，3，4-四氫萘十氫萘第三十三頁，共三十七頁，2022年，8月28日三、非苯芳烴非苯芳烴：不含苯環(huán)但具有類似苯的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的芳香族化合物。休克爾規(guī)則：

凡是π電子數(shù)具有４ｎ＋２（ｎ為０，１，２，…等正整數(shù)）個(gè)的單環(huán)封閉共軛體系的化合物，都具有芳香性。不具有芳香性（不是共軛體系）第三十四頁，共三十七頁，2022年，8月28日封閉共軛體系，π電子數(shù)4，沒芳香性封閉共軛體系，π電子數(shù)2，有芳香性第三十五頁，共三十七頁，2022年，8月28日判定下