分析化學習題與復習

分析化學習題與復習課主講劉曉庚2009年6月南京財經大學應用化學系1編輯ppt目錄第一章緒論第二章定量分析化學概述和誤差與數據處理第三章酸堿滴定第四章絡合滴定法第五章氧化還原滴定法第六章重量分析和沉淀滴定法第七章吸光光度法基本題型典型題目(樣題)2編輯ppt努力學習考出水平3編輯ppt第一章緒論第一部分:基本概念1分析化學：分析化學(analyticalchemistry)是人們獲得物質化學組成和結構信息的科學，它所要解決的問題是物質中含有哪些組分，這些組分在物質中是如何存在的，以及各個組分的相對含量是多少。2定性分析(qualitativeanalysis)和定量分析(quantitative~)3化學分析(chemicalanalysis)和儀器分析(instrumental~)5

常量分析(macroanalysis)和微量分析(microanalysis)常量分析試樣質量>0.1g或試液體積>10mL微量分析試樣質量0.1~10mg或試液體積0.01~1mL6例行分析(routineanalysis)和仲裁分析(arbitrationanalysis;refereeanalysis)4編輯ppt第二章定量分析概述和誤差與數據處理第一部分:基本概念誤差(error,deviation)、系統(tǒng)誤差、隨機誤差、中位值、準確度、精密度、偏差、相對平均偏差、標準偏差、有效數字、滴定(titrate,titration)、化學計量點(stoichiometricpoint)、終點、基準物質(standardsubstance)、標準溶液、滴定度。第二部分:基本理論與問題1樣品的分析過程包括哪幾個步驟？2系統(tǒng)誤差和隨機誤差與準確度和精密度有何關系？3滴定方式有哪幾種？基準物質的條件是什么？5編輯ppt4如何配制標準溶液？5如何確定有效數字的位數？有效數字如何進行修約和運算？6可疑(或異常)數字如何進行判別和取舍？6編輯ppt1.以加熱驅除水分法測定CaSO4·2H2O中的結晶水的含量時，稱取試樣0.2000g；以知天平稱重誤差為±0.1mg，分析結果的有效數字應取(

)A.一位B.兩位C.三位D.四位2.用返滴定法測定某酸，為了保證測定的準確度，加入足夠過量的40.00mL0.1000mol·L-1NaOH溶液，再用濃度相近的HCl返滴定，消耗了39.10mL，正確的報告結果為(

)A.10.124%B.10.12%C.10.1%D.10%3.隨機誤差出現(xiàn)在(-0.674σ，+0.674σ)區(qū)間里的概率是(

)A.25.0%B.50.0%C.75.0%D.100%4.下列情況屬于，微量分析的是(

)。A.含25.0%Fe2O3的礦石B.50.0克面粉的蛋白質測定C.進樣量為50mL空氣中氡的分析D.含1.8%VC的果品第三部分:典型例題CDBC7編輯ppt6.常量滴定管的讀數常有±0.01ml的誤差，那么在滴定用量為25.00ml時，可能有()ml的絕對誤差，而其相對誤差為()%。若要求相對誤差小于0.1%，則滴定時滴定劑的體積必須控制在(

)ml以上。分析天平的讀數常有±0.1mg的誤差，用減量法稱取2.5000g樣時，可能有()mg的絕對誤差，而其相對誤差為(

)%。7.某標準溶液的濃度，其三次測定的結果分別為0.1023mol/L、0.1020mol/L、0.1024mol/L，如果第四次測定結果不為Q檢驗法(n=4時，Q0.90=0.76)所棄去，則最低值應為(

)最高值應為(

)；若用4d法來判斷，則最低值應為(

,or

)最高值應為(

or

)。8.187×0.854+9.6×10-5–0.0326×0.00814=(

)，其中9.6×10-5是(

)位有效數字?！?.02±0.0820±0.008±0.20.10360.10080.10160.10280.10300.10120.186838編輯ppt9.在下述情況中，對測定(或標定)結果是產生正誤差還是負誤差。(1)以HCl標準溶液滴定某堿樣。所用滴定管因未洗凈，滴定時管內壁掛有液滴。(

)(2)以K2Cr2O7為基準物，用碘量法標定Na2S2O3溶液的濃度時，滴定速度過快，并過早讀出滴出滴定管讀數。(

)(3)用于標定標準溶液濃度的基準物，在稱量時吸潮了。(標定時用直接法測定。)()(4)以EDTA標準溶液滴定鈣鎂含量時，滴定速度過快。(

)(5)以失去部分結晶水的硼砂為基準物，標定鹽酸溶液的濃度。(

)+++-+9編輯ppt10.簡述如何配制0.1mol/L的NaOH標準溶液？(寫出配制過程和標定的反應式及計算式)答：第一步，粗配。將稱取一定量分析純NaOH加水溶解并配制近似0.1mol/L的NaOH溶液。第二步，標定。用基準物(如H2C2O4·2H2O或鄰苯二甲酸氫鉀)或HCl標準溶液進行標定。以草酸標定為例。H2C2O4+2NaOH=Na2C2O4+2H2O由于生成Na2C2O4是堿性物質,故選用酚酞為指示劑來確定終點。c(NaOH)=m(H2C2O4)/[2V(NaOH)·M(H2C2O4)]

10編輯ppt11.某試樣經分析測得含鐵的質量分數(%)為：41.24，41.27，41.23，41.26。求分析結果的平均偏差、標準偏差和變異系數。解：=0.015%=0.018%CV==0.44%11編輯ppt12.有樣品的質量是30kg，樣品的粒徑為2.0mm，在k=0.2kg/mm2時，采用四分法應經過幾次縮分才能符合取樣的要求？解:根據采集樣品的最小質量為

Q≥kd2所以Q≥0.2×22=0.8(kg)設縮分次數為n，因為四分法縮分后的量為前次的一半，于是得：30×(1/2)n≥0.8解得n≤4故應縮分4次即可。12編輯ppt第三章酸堿酸堿滴定法第一部分：基本概念活度、離子強度、分布分數、質子平衡(protonbalanceequation，PBE)、兩性物質、緩沖溶液、緩沖指數、酸堿指示劑(acid-baseindicator,pHindicator)、單色指示劑、混合指示劑、滴定突躍、滴定曲線。13編輯ppt第二部分：基本理論與問題1酸堿指示劑的理論變色范圍是多少？單色指示劑變色范圍受哪些因素影響？為什么指示劑用量對雙色指示劑的影響比單色的大得多？如何選擇合適的指示劑？2在分析化學上分布分數有何意義?如何計算?3濃度常數Kac與活度常數Ka有何關系？4如何求得物質的質子等恒式(PBE)?5如何推導一元弱酸(堿)溶液計算公式？6判斷酸(堿)準確滴定和分別滴定的條件各如何?14編輯ppt第三部分：基本公式與計算1活度α=γic

2德拜-休格爾極限公式–lgri=0.5Zi2I1/23離子強度I=1/2∑ciZi2

4

Kac=Ka·rHA/(rH+·rA-)5一元和多元弱酸(堿)的pH近似和最簡計算公式6酸式鹽、弱酸弱堿鹽、緩沖溶液的pH計算公式例題和所做過的習題15編輯ppt1.右圖所示，在pH=8.9的EDTA溶液中，EDTA存在的主要形式是(

)A.H4YB.H3Y-C.H2Y2-

D.HY3-E.Y4-E.無法確定2.用0.1mol/L的NaOH滴定0.1mol/L的HAc，(pKa=4.7)，pH突躍范圍為7.7~9.7，由此可以推斷用0.1mol/L的NaOH滴定pKa=3.7的0.1mol/L某一元酸的pH突躍范圍為(

)。A.8.7~9.7B.6.7~9.7C.6.7~10.7D.7.7~9.7E.7.7~10.7第四部分：典型例題CD16編輯ppt3.

(NH4)2HPO4的質子條件分別為(

),“定量分析”的英文表示為(

)。4.用基準Na2CO3標定HCl溶液時，下列情況會對HCl的濃度產生何種影響(偏高，偏低或沒有影響)？a.滴定時速度太快，附在滴定管壁的HCl來不及流下來就讀取滴定體積；()b.稱Na2CO3的實際質量為0.1834g，誤記為0.1824g；(

)c.在將HCl標準溶液倒入滴定管之前，沒有用HCl溶液蕩洗滴定管；(

)d.錐瓶中的Na2CO3用蒸餾水溶解時，多加了20mL蒸餾水。(

)5.

滴定分析中的SP是指什么?其定義是什么?什么是滴定終點?quantitativeanalysis

[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[NH3]+[PO43-]+[OH-]

偏低偏低偏低沒有影響答：SP是指化學計量點(Stoichiometricpoint)，即在滴定過程中滴定的標準溶液與待測組分恰好完全反應的這一點。滴定終點(endpoint,EP)是滴定過程中停止(終止)滴定時的那一點。17編輯ppt6.某一元純有機酸(HA)重1.250g，用水稀釋至50mL，可用41.20mL0.09000mol·L-1NaOH滴定至等當點，加入8.24mLNaOH時，pH=4.3。(1)求該弱酸的分子量；(2)計算弱酸的離解常數；(3)計算等當點時的pH值，應選用什么指標劑合適？已知：幾種常用指示劑的變色范圍為甲基橙pH3.1~4.4，甲基紅pH4.4~6.2，酚酞pH8~10。18編輯ppt解：(1)設弱酸HA的分子量為M，依題意則M==337.1(g/mol)(2)當加入8.24mLNaOH時，溶液體積為VmLc(HA)=mol/Lc(A-)=mol/L于是有10-4.3=Ka=1.25×10-5，pKa=4.90屬于弱酸。(3)當達到計量點時，∵cKb>20Kw，c/Kb>380∴[OH]=(cKb)1/2=(0.07416×1.25×10-5)1/2

pH=14-pOH=14+1/2lg(0.07416×1.25×10-5)=8.76故選酚酞做指示劑最為合適。19編輯ppt7.某一試樣僅含NaOH和Na2CO3，一份重0.3515g試樣需35.00mL0.1982mol·L-1HCI溶液滴定到酚酞變色，那么還需再加人多少毫升0.1982mol·L-1HCI溶液可達到以甲基橙為指示劑的終點？并分別計算試樣中NaOH和Na2CO3的質量分數。已知：H2CO3的pKa1=6.38，pKa2=10.25；飽和H2CO3溶液為0.040mol/L；M(Na2CO3)=106.0g/mol，M(NaOH)=40.01g/mol；幾種常用指示劑的變色范圍為甲基橙pH3.1~4.4，甲基紅pH4.4~6.2，酚酞pH8~10。20編輯ppt解：設NaOH含量為x%，Na2CO3含量為y%，需VmLHCl，則解之得V=5.65mL，x=66.21，y=33.77。21編輯ppt8.稱取Na2HPO4·12H2O試劑0.8835g，以甲基橙為指示劑,用0.1012mol·L-1HCl滴定至H2PO4-，消耗HCl溶液27.30mL。計算樣品中Na2HPO4·12H2O的質量分數,并解釋所得結果。已知M(Na2HPO4·12H2O)=358.1；測定中HCl濃度、終點確定以及儀器均無問題22編輯ppt解：結果偏高，其原因是由于Na2HPO4·12H2O失去了部分結晶水。=×100%=112.0%23編輯ppt9.某一同學用甲醛法測銨鹽中N的含量，操作過程如下：分析天平上稱取銨鹽0.0600g于錐形瓶中，加水溶解，再加5mL40%的甲醛，然后用0.1001mol·L-1NaOH溶液滴定至甲基橙變黃，共消耗NaOH20.1mL，由此計算出銨鹽中N的含量為4.8034%。請指出該過程中存在的4處錯誤，并簡要說明理由。答：(1)稱取的銨鹽量太少，稱量誤差大，不符合常量分析要求，應稱取0.2g以上。(2)加入的甲醛來事先用酚酞為指示劑用NaOH中和。(3)選用的指示劑錯誤，應選酚酞。因為生成的六次甲基四胺顯弱堿性。(4)消耗NaOH量讀數不準確，應讀取到小數點后兩位。(5)N含量的有效數字保留過多，應取3~4位有效數字。24編輯ppt10.某試樣含有Na2CO3、NaHCO3及其它惰性物質。稱取試樣3.180克，溶解于250ml容量瓶中，取25.00ml試液用酚酞作指示劑滴定，用去0.1060mol·L-1的HCl溶液20.20mL，繼續(xù)用甲基橙作指示劑滴定，共用去HCl32.80mL，計算試樣中Na2CO3與NaHCO3的百分含量。已知H2CO3的Ka1=4.2×10-7，Ka2=5.6×10-11；M(Na2CO3)=106.0g/mol，M(NaHCO3)=84.01g/mol；幾種常用指示劑的變色范圍為甲基橙pH3.1~4.4，甲基紅pH4.4~6.2，酚酞pH8~10。解：wNa2CO3=[(0.106×20.20)×10-3×106.0/3.180]×(250/25.00)×100%=71.37%wNaHCO3=[0.1060(32.80-20.20)×10-3×84.01/3.180]×(250/25.00)×100%=23.77%25編輯ppt11.

根據質子條件推導出在水溶液中一元弱酸[H+]的近似計算式。并計算0.10mol/LNaA溶液的pH值。已知KHA=6.2×10-10解：

(1)設HA為一元弱酸HA?H++A-

其質子平衡方程為[H+]=[A-]+[OH-]即得[H+]={Ka[HA]}/[H+]+Kw/[H+]從而[H+]={Ka[HA]+Kw}1/2當Ka[HA]≥20Kw時Kw

+Ka[HA]≈Ka[HA]又∵[HA]=c–[H+]∴[H+]={Ka(c-[H+])}1/2

故[H+]=[-Ka+(Ka2+4Ka?c)1/2]/2

此式為一元弱酸[H+]的近似計算式(2)對NaA溶液∵Kb=Kw/Ka=10-14/6.2×10-10=1.6×10-5c?Kb=0.10×1.6×10-5=1.6×10-6>20Kw,且c/Kb=0.10/(1.6×10-5)>500∴[OH-]=(Kb?c)1/2=(0.10×1.6×10-5)1/2=1.27×10-3

pOH=2.9pH=14-pOH=11.126編輯ppt12.

某人欲用0.2000mol/LHCl溶液來滴定2.000g含有Na2CO3+NaHCO3的混合物(將其配制成0.2mol/L)。試回答：(1)該混合物(Na2CO3+NaHCO3)能否被HCl準確滴定?為什么?(2)滴定時能形成幾個滴定突躍？通過計算來確定滴定時應選用的合適指標劑。(3)分別寫出樣品中Na2CO3、NaHCO3含量的計算公式。已知：H2CO3的pKa1=6.38，pKa2=10.25；飽和H2CO3溶液為0.040mol/L；幾種指示劑的變色范圍為甲基橙pH3.1~4.4，甲基紅pH4.4~6.2，酚酞pH8~10；M(NaHCO3)=84.0g/mol，M(Na2CO3)=106g/mol。27編輯ppt解：(1)∵cKb1=0.1×(10-14/10-10.3)>10-9(或10-8)，Kb1/Kb2=1010.3/106.4>104

∴CO32-的一級解離能被準確分別滴定。又∵c’Kb2=0.05×(10-14/10-6.4)≈10-9，因此，HCO3-的解離也能被準確滴定。(2)從上述分析可得該混合物被HCl滴定能形成2個滴定突躍。在第一個計量點時，由于體系生成物是兩性物質NaHCO3，此時溶液中[H+]=(Ka1Ka2)1/2

pH=(pKa1+pKa2)/2=8.35，故選酚酞為指示劑。在第二個計量點時，由于體系生成物是多元酸H2CO3飽和溶液，由于cKa1=0.05×10-6.4>20Kw，且c/Ka1>500，此時溶液中[H+]=(cKa1)1/2=1.3×10-4mol/L，pH=3.9，故選甲基橙為指示劑。(3)w(Na2CO3)=×100%

w(NaHCO3)=×100%28編輯ppt第四章

絡合滴定法逐級穩(wěn)定常數Ki、累積穩(wěn)定常數β、條件穩(wěn)定常數K’穩(wěn)、酸效應、絡合效應、共存離子效應、絡合滴定曲線方程、金屬離子指示劑、封閉現(xiàn)象、僵化現(xiàn)象、最低酸度、最高酸度、掩蔽。第一部分：基本概念29編輯ppt1如何求得酸效應系數、絡合效應系數、最低酸度、最高酸度、質子化常數KH、累積穩(wěn)定常數β、條件穩(wěn)定常數K’穩(wěn)、EDTA及其絡合物的分布系數、計量點時pMsp值？2EDTA準確滴定和分別滴定的判別式。3如何提高EDTA滴定的選擇性？金屬指示劑為什么要配制成固態(tài)的？影響絡合滴定突躍范圍大小的因素有哪些？4何謂金屬指示劑的僵化現(xiàn)象？如何消除之？5何謂金屬指示劑的封閉現(xiàn)象？如何消除之？第二部分：基本理論與問題30編輯ppt第三部分：基本公式與計算質子化常數

KiH=1/Ka(n+1-i)

累積穩(wěn)定常數

βi=K1K2…Ki平均配位數

n平均=(Σiβi[L]i)/(1+Σβi[L]i)條件穩(wěn)定常數lgK’MY=lgKMY-lgαY-lgαMαY=[Y’]/[Y]=αY(H)+αY(N)-1

αM=[M’]/[M]=αM(L1)+αM(L2)+…+αM(Ln)–(n-1)酸效應系數

αY(H)=1+ΣβiH[H+]iβiH=K1HK2H

…KiH絡合效應系數

αM(L)=1+Σβi[L]i共存離子效應系數

αY(N)=1+KNY[N]計量點時pMSP=(lgKMY+pcMsp)/231編輯ppt第四部分:典型例題例題和做過的習題32編輯ppt答案：

AC1.在下面敘述EDTA溶液以Y4-形式存在的分布系數δY4的各種說法中正確的是

A.δY4隨酸度減小而增大B.δY4隨pH增大而減小C.δY4隨酸度增大而減小D.δY4與pH變化無關2.

EDTA與金屬離子絡合時，一分子EDTA提供的配位數是

A.2B.4C.6D.8E.1答案：

C33編輯ppt3.用EDTA直接滴定Fe2+、Ca2+、Fe2+、Al3+、Cu2+、Mg2+(濃度均為0.01mol/L)，根據下列已知條件：

(表1)絡合物MgY2-CaY2-FeY2-AlY-CuY2-FeY-lgK穩(wěn)8.9610.6914.3316.1018.8025.10

(表2)pH1.03.03.44.04.45.05.4lgαY(H)17.2010.609.708.447.646.605.69(1)若pH=4.0，上述可直接測定的金屬離子有()；(2)若要分別滴定Fe2+、Al3+、Cu2+、Fe3+，則各自允許的最低pH值分別為()、()、()、()。5.1Cu2+、Fe3+

2.94.21.14.EDTA絡合物的穩(wěn)定性受中心離子的種類、電子層結構等的影響，一般堿金屬絡合物的穩(wěn)定性比堿土金屬要()，KFeY2-比KFeY?要()。滴定分析的方式主要有()法和()法。

小或低差或弱直接間接34編輯ppt5.在僅允許使用EDTA溶液、氨性緩沖溶液和鉻黑T指示劑的條件下，如何檢驗水中是否含有少量金屬離子?如何確定它們是Ca2+,Mg2+還是Al3+,Fe2+,Cu2+？答：首先量取氨性緩沖溶液5mL于小燒杯中，加入少許鉻黑T指示劑，若顯紅色，滴加EDTA至剛變藍色；然后將欲檢驗的水適量(20mL~50mL)加入。若加入后溶液仍呈藍色表明檢驗的水中無題述金屬離子；若溶液又變紅，表明水中有金屬離子。再滴加EDTA，若又變藍而且變色敏銳，表明是Ca2+、Mg2+等；若滴加較多EDTA仍為紅色或變色不敏銳，表明是Fe3+、Cu2+、Al3+等離子將鉻黑T封閉了。35編輯ppt6.

已知Zn2+-NH3溶液中，鋅的分析濃度cZn2+=0.020mol·L-1，游離氨的濃度[NH3]=0.10mol·L-1，計算溶液中鋅氨絡合物各型體的濃度，并指出其主要型體。解

鋅氨絡合物的各積累形成常數lgβ1~lgβ4分別為2.27,4.61,7.01,9.06。[NH3]=0.10mol·L-1，cZn2+=0.020mol·L-1δ0=δZn2+=1/{1+β1[NH3]+β2[NH3]2+β3[NH3]3+β4[NH3]4

}=10-5.1δ1=δZn(NH3)2+=β1[NH3]δ0=10-3.83

δ2=δZn(NH3)22+=β2[NH3]2δ0=10-2.49

δ3=δZn(NH3)32+=β3[NH3]3δ0=10-1.09

δ4=δZn(NH3)42+=β4[NH3]4δ0=10-0.0436編輯ppt各型體濃度為：[Zn2+]=δ0cZn2+=10-6.8mol·L-1[Zn(NH3)2+]=δ1

cZn2+=10-5.53mol·L-1[Zn(NH3)22+]=δ2

cZn2+=10-4.19mol·L-1[Zn(NH3)32+]=δ3

cZn2+=10-2.79mol·L-1[Zn(NH3)42+]=δ4

cZn2+=10-1.74mol·L-1主要型體的判斷：1.

根據δ的大小來判斷2.

根據各型體平衡濃度的大小來判斷結論：Zn(NH3)42+為主要型體。37編輯ppt7.

含有2.0×10-2mol·L-1Zn2+溶液，采用指示劑法檢測終點，于pH=5.5時能否用2.0×10-2mol·L-1EDTA準確滴定其中的Zn2+?計量點時pZn’sp=?

已知KZnY=1016.5，pH=5.5時lgαY(H)=5.5。解：lgK’MY=lgKMY－lgαY(H)=16.5－5.5=11.0lgcK’MY=lg2×10-2×1011=9.3＞6，所以EDTA能準確滴定其中的Zn2+。SP時，pcZnsp=2.0pM’sp=1/2(lgK’MY＋pcMsp)pZn’sp=1/2(11.0＋2.0)=6.538編輯ppt8.

在pH=10.0的NH3-NH4Cl總濃度為0.25mol/L的緩沖溶液中，以0.0100mol/LEDTA滴定同濃度的Zn2+，計算化學計量點時的pZn’和pZn各為多少？已知：pH=10.0時，lgαY(H)=0.45，lgαZn(OH)=2.40；Kb(NH3)=1.75×10-5；lgKZnY=16.5；Zn-NH3絡合物的lgβ1~lgβ4分別為2.4、4.8、7.3、9.5。答案：pZn’=6.66，pZn=11.7239編輯ppt9.

在pH=9.26的氨性緩沖溶液中，若c(NH4+)+c(NH3)=2.0mol/L，計算αZn(NH3)、K’ZnY。假定EDTA和Zn2+的起始濃度均為0.010mol/L，問能否用EDTA準確滴定Zn2+呢？已知pKb(NH3·H2O)=4.74；pH=9.26時，lgαZn(OH)=3.20，lgαY(H)=0.55；鋅氨絡合物的各級累積穩(wěn)定常數為lgβ1=2.27，lgβ2=4.61，lgβ3=7.01，lgβ4=9.06；lgKZnY=16.50。40編輯ppt解：設溶液中[NH3]=xmol/L，則[NH4+]=(2.0-x)mol/L由pOH=pKb-lg{[NH3]/[NH4+]}得14-9.26=4.74-lg[x/(2.0-x)]解方程得x=[NH3]=1.0mol/L∵αZn(NH3)=1+β1[NH3]+β2[NH3]2+β3[NH3]3+β4[NH3]4=1+102.27×1.0+104.61×1.02+107.01×1.03+109.06×1.04≈109.06又∵pH=9.26時，lgαZn(OH)=3.20，lgαY(H)=0.55∴αZn=αZn(NH3)+αZn(OH)-1≈αZn(NH3)=109.06此條件下lgK’ZnY值為lgK’ZnY=lgKZnY-lgαZn-lgαY(H)

=16.5-9.06-0.55=6.89又∵lgcK’ZnY=4.89<6∴不能用EDTA準確滴定Zn2+。41編輯ppt10.

pH=5.5用0.020mol·L–1EDTA滴定0.020mol·L-1

的Zn2+和0.020mol·L-1Cd2+中的Zn2+，加過量KI掩蔽Cd2+，終點時[I-]=1mol·L-1，試問能否準確滴定Zn2+?

解：查表8CdI42-的lgβ1~

lgβ4為2.1，3.4，4.5，5.4αCd(I)=1+102.1+103.4+104.5+105.4=105.5[Cd2+]sp=[Cd’]/αCd(I)=10-2/105.5=10-7.5αY(Cd)=1＋KCdY[Cd2+]sp=1＋1016.46×10-7.5=109.0pH=5.5時，查表10得lgαY(H)=5.5αY(Cd)>>αY(H)，所以可不考慮酸效應。lgK’ZnY=lgKZnY－lgαY(Cd)=16.46－9.0=7.46lgcK’ZnY=7.46－1.70=5.78≈6(c=0.020)基本上能準確滴定，Et<0.3%。42編輯ppt第五章氧化還原滴定法第一部分：基本概念對稱反應、可逆電對、自身氧化還原反應、歧化反應、自身催化反應、誘導反應、誘導體、受誘體、作用體、氧化還原指示劑、專屬(或顯色)指示劑、自身指示劑、條件電極電勢、標準電極電勢、滴定突躍范圍、碘量法、KMnO4、K2Cr2O7法。43編輯ppt第二部分：基本理論與問題1如何求得條件電極電勢E?’？條件電極電勢有何意義？2氧化還原反應條件平衡常數K’與條件電極電勢有何關系？寫出對稱氧化還原反應的完全程度在99.9%以上的條件方程式。3影響氧化還原反應速率的主要因素有哪些？用Na2C2O4標定高錳酸鉀時，應如何控制其滴定條件？4在以二苯胺磺酸鈉為指示劑，用重鉻酸鉀法測定鐵時，為什么要加入硫酸和磷酸？5碘量法的兩個主要誤差來源是什么？用碘量法測定膽礬中銅時，用何物作指示劑？指示劑應在滴定的什么階段加入？為什么？44編輯ppt1.能斯特(Nernst)方程式為：2.條件電極電勢：3.反應平衡常數K：4.氧化還原指示劑變色范圍：

5.計量點時滴定的電位：6.滴定突躍范圍：第三部分：基本公式與計算lgK’=

45編輯ppt第四部分:典型例題例題和做過的習題46編輯ppt答案：

D1.欲使Fe3+/Fe2+電對的電位升高，可在溶液中加入

A.鹽酸溶液B.重鉻酸鉀溶液C.鄰二氮菲溶液D.氯化鈉溶液答案：

BC2.已知E?(Cl2/Cl-)=1.36V，E?(Br2/Br-)=1.09V，E?(I2/I-)=0.54V，若將大量氯水加入到含有Br-和I-的溶液中，所產生的現(xiàn)象應是

A.Br2先析出B.I2先析出C.氯氣逸出D.I2和Br2一同析出第四部分:典型例題47編輯ppt4.

KMnO4氧化Cl-的速率很慢，但當溶液中同時存在Fe2+時，KMnO4與Fe2+的反應可以加速KMnO4與Cl-的反應。這種現(xiàn)象稱為()作用。在該作用中MnO4-稱為()，F(xiàn)e2+稱為()，Cl-稱為()。誘導作用體誘導體受誘體3.下列操作錯誤的是(

)。A.配制KMnO4標準溶液時用臺式天平稱量KMnO4；B.配制KMnO4標準溶液時用量筒取水；C.配制KMnO4標準溶液必須貯于容量瓶中；D.配制KMnO4標準溶液應放置數日，用玻璃絲或玻璃芯過濾器過濾后再標定。C48編輯ppt6.上題中的滴定突躍范圍是：

。5.已知在1mol·L-1H2SO4溶液中，

E?’MnO4-/Mn2+=1.45V,E?’Fe3+/Fe2+=0.68V，在此條件下用KMnO4標準溶液滴定Fe2+，其化學計量點時的電位值是

A.0.38VB.0.89VC.1.32VD.1.49V答案：C

0.86V~1.42V49編輯ppt7.

某同學配制0.02mol·L-1KMnO4溶液的過程如下，請指出其錯誤所在。稱取3.1610g固體KMnO4,用煮沸過的去離子水溶解,轉移至1000mL容量瓶,稀釋至刻度,然后用干燥的濾紙過濾,再裝于1000mL容量瓶。答：某同學配制KMNO4溶液的方法,有四處錯誤應予以糾正：(1)不應準確稱取固體KMnO4，應用臺秤稱取3.2g~3.3g固體KMnO4，處理后待標定。

50編輯ppt(3)不能用容量瓶貯存KMnO4溶液，應用棕色試劑瓶貯存且避光保存。(2)不是用煮沸過的去離子水溶解，應將固體KMnO4溶解于1000mL蒸餾水中，煮沸1h，冷卻后過濾除去MnO2。

(4)過濾時不能用濾紙，應用玻璃砂芯漏斗過濾。51編輯ppt8.

用二苯胺磺酸鈉為指示劑，以重鉻酸鉀標準溶液滴定Fe2+時，為什么要加入硫酸和磷酸？答：要加入H3PO4和H2SO4的原因是：加H2SO4是為了保證滴定體系在強酸酸介質中(或H2SO4是用來調節(jié)酸度)；加H3PO4使Fe3+生成無色的[Fe(HPO4)2]-，降低了Fe3+/Fe2+電對的電勢，既擴大滴定突躍范圍使指示劑變色，同時也消除Fe3+黃顏色影響，使終點觀察敏銳。52編輯ppt9.用草酸基準物質標定KMnO4時，應注意的條件有哪些？這些條件應如何控制？答：應注意的條件主要是“三度二劑一點”。具體如下：(1)酸度：應用稀H2SO4控制在強酸介質。(2)溫度：應控制在65~85℃，高于90℃草酸會分解，低于60℃反應緩慢。(3)滴定速度：應控制滴定速度與反應速度保持一致。即滴定開始慢，中間快點，接近終點時又要慢。(4)催化劑：該反應是一個自身催化反應，反應開始速度很慢，可在滴定前加入1~2滴MnSO4來加快反應。(5)指示劑：該滴定是自身指示的滴定，KMnO4能指示劑終點，所以通常不必外加指示劑。(6)滴定終點：當滴定出現(xiàn)微紅色且半分鐘不褪色，即到達滴定終點。53編輯ppt10.

計算pH=9.25，在總濃度為0.10mol/LNH3-NH4Cl緩沖溶液中，Ag+/Ag電對的條件電極電位。(忽略離子強度的影響)；Ag-NH3絡合物的lgβ1~lgβ2分別為3.24，7.05；φθ(Ag+/Ag)=0.80V，pKb(NH3)=4.75)解：設溶液中[NH3]=xmol/L,則[NH4+]=(0.20-x)mol/L由pOH=pKb-lg{[NH3]/[NH4+]}得14-9.25=4.75-lg[x/(0.20-x)]解方程得x=[NH3]=0.10mol/L∵αAg(NH3)=1+β1[NH3]+β2[NH3]2

=1+103.24×0.1+107.05×0.12≈105.05又∵[Ag+]=c/αAg(NH3)=1.0/105.05=10-5.05mol/L∴φθ’(Ag+/Ag)=φθ(Ag+/Ag)+0.059Vlg[Ag+]=0.80V+0.059Vlg10-5.05=0.50V。54編輯ppt11.計算pH=9.25，在總濃度為0.20mol/LNH3-NH4Cl緩沖溶液中，Zn2+/Zn電對的條件電極電位。已知，忽略離子強度的影響。Zn-NH3絡合物的lgβ1~lgβ4分別為2.37.4.81,7.31,9.46；φθ(Zn2+/Zn)=-0.763V,pKb(NH3)=4.75解：設溶液中[NH3]=xmol/L，則[NH4+]=(0.20-x)mol/L由pOH=pKb-lg{[NH3]/[NH4+]}得14-9.25=4.75-lg[x/(0.20-

x)]解方程得x=[NH3]=0.10mol/L∵αZn(NH3)=1+β1[NH3]+β2[NH3]2+β3[NH3]3+β4[NH3]4=1+102.37×0.10+104.81×0.102+107.31×0.103

+109.46×0.104≈105.1又∵[Zn2+]=c/αZn(NH3)=1.0/105.1=10-5.1(mol/L)∴φθ’(Zn2+/Zn)=φθ(Zn2+/Zn)+0.059/2Vlg[Zn2+]=-0.763V+0.0295Vlg10-5.1

=-0.913V55編輯ppt12.稱取苯酚試樣0.5005g，用NaOH溶液溶解后，用水準確稀釋至250.0mL，移取25.00mL試液于碘量瓶中，加入KBrO3-KBr標準溶液25.00mL及HCl，使苯酚溴化為三溴苯酚。加入KI溶液，使未反應的Br2還原并析出I2，然后用0.1008mol/LNa2S2O3標準液滴定，用去15.05mL。另取一份KBrO3-KBr標準溶液25.00mL，用同樣的方法處理后再用同濃度的Na2S2O3標準滴定，用去40.20mL。試計算試樣中苯酚的質量分數。已知苯酚的摩爾質量為94.11g/mol。

56編輯ppt解：相關反應式KBrO3+5KBr+6HCl=3Br2+6KCl+3H2OPh-OH+Br2=(Br)3Ph-OH+3HBr

2KI+Br2=2KBr+I2

I2+2S2O32-=2I-+S4O62-

w=×100%=79.45%57編輯ppt解：設H2C2O4·KHC2O4·2H2O為mg，H2C2O4·KHC2O4·2H2O的摩爾質量為Mg/mol，滴定中消耗溶液NaOH、KMnO4的體積為VmL，KMnO4的濃度為cmol/L。有關反應式為：H2C2O4·KHC2O4·2H2O+3NaOH=Na2C2O4+KNaC2O4+3H2OH2C2O4·KHC2O4?2C2O42-5C2O42-+2MnO4-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O依題意得：0.100×V10-3=3m/M(1)c×V10-3=(2)(2)/(1)得c/0.100=4/15c=0.02667mol/L13.稱取等量的H2C2O4·KHC2O4·2H2O兩份，溶解后，一份用0.1000mol/L的NaOH溶液滴定,另一份用KMnO4滴定，消耗的KMnO4與NaOH體積相等，計算KMnO4的濃度。58編輯ppt14.有一濃度為0.01726mol/LK2Cr2O7標準溶液，求其T(K2Cr2O7/Fe)，T(K2Cr2O7/Fe2O3)各為多少？稱取某含鐵試樣0.2150g，用鹽酸溶解后，加入SnCl2將Fe3+還原為Fe2+，然后用上述K2Cr2O7標準溶液滴定，共用去22.32ml。求試樣中鐵的含量。已知Ar(Fe)=55.85，Ar(O)=16.00，Cr2O72-+6Fe2++14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O解：

T(K2Cr2O7/Fe)==0.005784(g/ml)T(K2Cr2O7/Fe2O3)

==0.008269(g/ml)w(Fe)=×100%=×100%=60.05%59編輯ppt第六章重量分析法和沉淀滴定法第一部分：基本概念溶解度s、溶度積Ksp、活度積K0sp、條件溶度積K’sp、同離子效應、鹽效應、酸效應、絡合效應、共沉淀現(xiàn)象、后沉淀現(xiàn)象、混晶、吸留、包夾、陳化、莫爾(Mohr)法、佛爾哈德(Volhard)法。60編輯ppt第二部分：基本理論與問題1重量分析對稱量形式和沉淀形式各有何要求？2影響沉淀溶解度的因素有哪些？它們各是如何影響的？3試比較兩種類型沉淀的條件?如何得到粗大晶型沉淀?4什么是相對過飽和度?它的大小與晶形沉淀有何關系?5金屬水合氧化物沉淀類型與金屬離子的價數有何關系？6引起共沉淀現(xiàn)象的類型有哪幾種？說出三種減少沉淀玷污的方法。7表面吸附是共沉淀的一種，表面吸附的選擇性有哪些規(guī)則？8試比較兩種銀量滴定法的滴定條件？61編輯ppt9莫爾法滴定時為什么要控制pH6.5~10.5？如果試液酸度過高或過低應如何處理?10用佛爾哈德法測Cl-或I-時,應特別控制的條件是什么?第三部分：基本公式與計算1固有溶解度2活度積與溶度積Kap0=α(M+)·α(A-)=Ksp·γ+·γ-3溶度積與條件溶度積

Ksp=Ksp’·δM·δA

4換算因子5聚集速度v=K例題和做過的習題相對過飽和度62編輯ppt1.沉淀過程中，經常要進行陳化。請問，陳化的目的是什么？何謂滴定終點？答：陳化的目的主要有:(1)陳化得到粗大的晶體，使晶體更完美。(2)陳化使沉淀更純凈，可以大大減少吸附、吸留或包藏等引入的雜質，提高沉淀的純度。滴定停止(一般是指示劑變色)的這一點稱為滴定終點.第四部分：典型例題2.在沉淀過程中，與待測離子半徑相近的雜質離子常與待測離子一道與構晶離子形成A.吸留B.混晶C.包藏D.后沉淀答案：

B63編輯ppt3.質量為mg的有機化合物，以濃H2SO4消化,使氮轉化為NH4HSO4，并沉淀為(NH4)2PtCl6，再灼燒為Gg的Pt，則試樣中N%的計算式為答案：BA.B.C.D.64編輯ppt解：設CaC2O4的溶解度為smol/L，則c(Ca2+)=[Ca2+]=smol/Lc(C2O42-)=0.020+s≈0.020mol/L當pH=4.00時，αC2O42-(H)=1+ΣβiH[H+]i=1+

=1+(6.4×10-5)-1×10-4+(5.9×10-2×6.4×10-5)-1×(10-4)2

=2.56K’sp=Ksp?αC2O42-(H)=2.0×10-9×2.56=5.1×10-9K’sp=c(Ca2+)?c(C2O42-)=[Ca2+]?c(C2O42-)=s×0.020s=K’sp/0.020=5.1×10-9/0.020=2.6×10-7(mol/L)。4.計算pH=4.00，C2O42-總濃度為0.020mol/L的溶液中CaC2O4的溶解度。已知：Ksp(CaC2O4)=2.0×10-9；H2C2O4的Ka1=5.9×10-2，Ka2=6.4×10-5。65編輯ppt5.

試比較pH=2.0和pH=4.0的條件下CaC2O4的沉淀溶解度。

解：已知Ksp(CaC2O4)=4×10-9，Ka1(H2C2O4)=5.9×10-2，Ka2(H2C2O4)=6.4×10-5

66編輯pptpH=2.0即δC2O42-=0.0054，S’=6.1×10-4mol/LpH=4.0即δC2O42-=0.39，S’=7.2×10-5mol/L67編輯ppt6.

0.02mol/LBaCl2和H2SO4溶液等濃度混合，問有無BaSO4沉淀析出？解：已知Ksp(BaSO4)=1.1×10-10,Ka2=1.0×10-2c(H2SO4)=[HSO4-]+[SO42-]

而[Ba2+]=0.02/2=1.0×10-2(mol/L)[Ba2+][SO42-]=1.0×10-2×5.0×10-3=5.0×10-5>>1.1×10-10故有BaSO4沉淀析出68編輯ppt解：設AgI在0.01mol/L的NH3中的溶解度為S’。7.

計算AgI在0.01mol/L的NH3中的溶解度。已知Ksp(AgI)=9.0×10-7,Ag(NH3)2的lgK1=3.2,lgK2=3.8[Ag+]+Ag(NH3)+]+[Ag(NH3)2+]=[Ag+]’=S’=1+K1[NH3]+K1K2[NH3]2=3.0×10-7(mol·L-1)=1+103.2×0.01+103.2×103.8×0.012≈1.0×10369編輯ppt8.重量分析中，沉淀劑若不易揮發(fā)，則以加入過量多少為宜？

A.20~30%B.60~70%C.50~100%D.100~200%答案：

B答案：

A9.難溶化合物MmAn在水中的溶解度計算公式(不考慮各種副反應)為B.C.D.A.

70編輯ppt10.

對于BaSO4沉淀，當酸度較高時，其溶解度將

A.不變B.無顯著變化

C.減小D.增大11.重量分析對沉淀形式的要求是答案：

DBaSO4+H2SO4Ba2++2HSO4-還伴有鹽效應。

沉淀要完全，沉淀的溶解度要??；

沉淀要純凈，帶入的雜質要盡可能少；沉淀要易于過濾和洗滌。71編輯ppt13.若選用摩爾法測定氯離子含量，應選用指示劑為

A.NH4Fe(SO4)2B.K2Cr2O7C.熒光黃D.K2CrO4答案：

C12.用沉淀法測定銀的含量，最合適的方法是

A.摩爾法直接滴定B.摩爾法間接滴定C.佛爾哈得法直接滴定D.佛爾哈得法間接滴定

答案：

D72編輯ppt14.用洗滌方法可除去的沉淀雜質是

A.混晶雜質B.包藏雜質C.吸附雜質D.后沉淀雜質答案：

C15.對含有Cl-的試液(pH=1.0)，要測定氯的含量采用的方法是

A.摩爾法B.佛爾哈得法

C.法楊司法(用曙紅作指示劑)

D.法楊司法(用熒光黃作指示劑)答案：

B73編輯ppt16.指出下列酸度適于佛爾哈得法的是

A.pH為6.5~10.5

B.pH為6.5~7.2

C.酸度為0.1mol·L-1~1.0mol·L-1HNO3

D.pH為4.0~6.017.用佛爾哈得法測定Br-，既沒有將沉淀AgBr濾去或加熱促其凝聚，又沒有加有機試劑硝基苯等，分析結果會

A.偏高B.偏低C.無影響D.無法確定答案：

C答案：

C74編輯ppt第七章吸光光度法第一部分：基本概念互補色光、吸收曲線、標準曲線、摩爾吸收系數、顯色反應、最大吸收波長、參比溶液。75編輯ppt第二部分：基本理論與問題1光吸收基本定律：朗伯-比爾定律數學表達式如何?2分光光度計由哪幾部分組成?各部分的作用是什么?3顯色反應應滿足哪些條件？4何謂示差吸光光度法？它什么特點？5如何合適的選擇參比溶液？6偏離朗伯-比爾定律的原因有哪些？7何謂互補色光？光的互補性遵循什么樣的規(guī)則？76編輯ppt第三部分：基本公式與計算1吸收定律A=lg(I0/I)=lg(1/T)=εbc=kbc2

ε=MBa單位為：ug/cm23測量相對誤差

Er=(dc/c)×100%=(dA/A)×100%=(△T/TlnT)×100%=±1/TlnT暫不要求77編輯ppt第四部分：典型例題例題和做過的習題78編輯ppt1.用雙硫腙光度法測Pb2+(M(Pb)=207.2)，若500ml溶液中含有10mgPb，用1cm比色皿在520nm下測得透光率為10%，則此有色物質的摩爾吸光系數為()A.1.0×102B.1.0×103C.1.0×104

D.1.0×105E.1.0×1062.

高吸光度視差法和一般的分光光度法的不同點在于參比溶液的不同，前者的參比溶液為()A.溶劑B.去離子水C.空白溶液D.在空白溶液中加入比被測試液濃度稍高的標準溶液E.在空白溶液中加入比被測試液濃度稍低的標準溶液3.某顯色劑在pH=1~6時為黃色，pH=6~12時呈橙色，pH>13時呈紅色該顯色劑與某金屬離子絡合后呈現(xiàn)紅色，則該顯色反應應在()中進行A.弱酸性溶液B.弱堿性溶液C.強酸性溶液D.強堿性溶液E.中性溶液ACCE79編輯ppt4.人們用肉眼測得KMnO4為紫色溶液，根據物質對光的吸收理論可知，其吸收最大的光為()A.紅色B.紫色C.綠色D.藍色5.某符合比耳定律的有色溶液，當溶液濃度為c時，其透光率為T0。若濃度減小一倍，則此溶液的透光率的對數為()A.T0/2B.2T0C.lgT0D.2lgT0E.0.5lgT06.下列因素中不是影響顯色反應因素的是()A.溶液酸度B.測定反應體系的溫度C.顯色劑用量D.試劑加入的順序E.測定所選定的波長EEC80編輯ppt7.可見分光光度計是由

、

、

、

和

等五部分組成，其中是

其核心部件，該部件的作用是：

。8.用鄰二氮菲顯色劑測定Fe2+時，顯色后溶液pH()7，測定時是選用()做參比溶液。試劑空白或溶劑空白

<或小于將復合光轉化為單色光比色杯顯示裝置(顯示器)檢測器(檢測系統(tǒng))單色器光源單色器9.影響有色物質摩爾吸收系數的因素是A.吸收池厚度B.入射光波長C.有色物質溶液的濃度D.入射光的強度E.單色光的純度答案：

B81編輯ppt10.濃度為25.5μg/50mL的Cu2+溶液，用雙環(huán)已酮草酰二腙光度法進行測定，于波長600nm處用2cm比色杯進行測量，測得T=50.5%，求摩爾吸收系數ε和靈敏度指數S。已知Ar(Cu)=63.55。解：根據A=-lgT=εbc，Sε=Mr

顯色溶液中Cu2+的濃度為c=(25.5×10-6×103)/(50×63.55)=8.03×10-6(mol?L-1)lg(1/50.5%)=ε×2×8.03×10-6ε=1.85×104(L?mol-1?cm-1)S=Mr/ε=63.55/(1.85×104)=3.44×10-3(μg?cm-2)82編輯ppt11.以M表示被測物質的摩爾質量，則摩爾吸收系數κ與吸光系數a之間的關系為

A.κ=a/MB.κ=aMC.κ=aM/1000D.κ=(a/M)×1000答案：B12.

在光度分析中，選擇參比溶液的原則是A.一般選蒸餾水B.一般選試劑溶液C.根據加入試劑和被測試液的顏色性質選擇D.一般選褪色溶液答案：C83編輯ppt基本題型分析化學試題的基本題型有以下五種類型1選擇題：包括單項選擇(占總考分的~20%)和多項選擇(占總考分的~10%)兩種。2填空題：主要考察學習者對基本概念、重要理論和重要公式等的理解和掌握情況;占總考分的20%~30%。3名詞解釋：主要運用本課程中最重要的名詞俗語。4簡答題：主要考察學習者對重要概念、重要理論、基本操作、重要方法的應用等的理解和掌握情況。一般占總考分的10%~20%。5計算題：綜合考察學習者運用所學知識和所掌握的技能來解答本課程的重要計算問題;一般占總考分的30%~40%。84編輯ppt典型題目(樣題)一、選擇題(選擇最佳答案)

1.在直接EDTA滴定法中，其終點的顏色是()A、金屬離子指示劑與被測金屬離子所形成的配合物的顏色B、EDTA與被測離子形成的配合物的顏色C、游離金屬指示劑的顏色D、上述A項與B項的混合色2.用NaOH滴定H3PO4(Ka1=7.5×10-3,Ka2=6.2×10-8,Ka3=5×10-13)，至生成NaH2PO4時溶液的pH值為()。A.2.3B.2.6C.3.6D.4.7E.9.23.用草酸標定高錳酸