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第十二章縮合反應(yīng)整理課件影響-H活性的因素：Y的吸電子能力；-H
周圍的空間環(huán)境；負(fù)碳離子的穩(wěn)定性。與羰基、羧基、?；人嵫苌铮┫噙B的a-氫，以正離子形式解離下來的能力較強(qiáng)。§1.-氫的活性及烯醇負(fù)離子整理課件酮式、烯醇式的互變異構(gòu)*1實(shí)驗(yàn)證明：酮式、烯醇式都是存在的。*2由鍵能數(shù)據(jù)可以判斷，破壞酮式需要更多的能量。整理課件由于負(fù)離子被廣范離域，穩(wěn)定整理課件常見的1，3-二羰基化合物(β-二羰基化合物)：整理課件類似化合物：整理課件*3在一般情況下，烯醇式在平衡體系中的含量是比較少的，但隨著-H活性的增強(qiáng)，烯醇式也可能成為平衡體系中的主要存在形式。烯醇式含量1.510-47.710-32.010-27.376.5最多整理課件整理課件整理課件整理課件整理課件整理課件整理課件整理課件整理課件(不對稱酮多取代α-C）整理課件整理課件整理課件整理課件整理課件整理課件整理課件整理課件整理課件整理課件不對稱酮的?；盁N基化的區(qū)域選擇性：1.熱力學(xué)控制：用三甲基氯硅烷實(shí)現(xiàn)(C2H5)3NDMF(CH3)3SiCl
次主(78%)或酰基化（蒸餾分離）整理課件2.動力學(xué)控制：強(qiáng)堿/無質(zhì)子溶劑，LDA，形成烯胺等方法烯胺的結(jié)構(gòu)、制備、反應(yīng)性能、應(yīng)用------自學(xué)，練習(xí)P687--690整理課件整理課件整理課件整理課件整理課件整理課件整理課件整理課件整理課件整理課件整理課件整理課件整理課件整理課件β-二羰基化合物在合成中的應(yīng)用實(shí)例丙二酸二乙酯乙酰乙酸乙酯整理課件1:以乙酸乙酯及芐基氯為原料合成CH3COOC2H5RONa(>1mol)C6H5CH2Cl1稀OH-2H+-CO2整理課件2:選用不超過4個(gè)碳的合適原料制備2CH3COOC2H5C2H5ONaC2H5ONaBr(CH2)4Br
稀-OHH+-CO2整理課件2EtO-EtOHBr(CH2)nBrOH-H+-CO2SOCl23：合成環(huán)及螺環(huán)化合物CH2(CO2Et)22EtO-CaONaOHH2O還原整理課件魏悌息試劑：整理課件制備：整理課件整理課件試劑制備及反應(yīng)整理課件整理課件整理課件整理課件整理課
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