高中化學選修有機化學基礎2.4羧酸氨基酸和蛋白質第二課時教學設計

高中化學選修有機化學基礎2.4羧酸氨基酸和蛋白質第二課時教學設計課標要求認識酯的典型代表物的組成和結構特點，知道酯與其他烴的衍生物的轉化關系。課標解讀1．認識乙酸乙酯的結構特點，掌握酯水解的原理和特點。2．掌握醇、酸、酯的相互衍變關系，并學會在有機合成和有機推斷中應用它們。教學地位在必修2和本教材前面的章節(jié)中已認識了醇、酸、乙酸乙酯、同分異構體等知識，為本課時的學習做了充足的鋪墊。本課時重點分析了酯水解的原理、條件、應用，以及酯的同分異構體的書寫，既鞏固前面所學的知識，也為以后學習更復雜的有機合成打下基礎。本節(jié)中羧酸和酯之間的同分異構現象及相互轉化關系，在高考中每年都會出現。新課導入建議綜合實踐課上你學過肥皂的制備方法嗎？生產肥皂的主要原料是油脂和純堿(或火堿)。制肥皂的關鍵問題是各種原料的配料比和皂化反應的進行程度。通常制皂所用油脂都是混合油脂，即用各種不同來源的油脂經過實驗，確定一個恰當的比。皂化時堿的用量一般為混合油脂質量分數的15%以上。皂化反應進行得愈完全，游離的堿和油脂的含量愈少，肥皂的質量也愈高。生產肥皂的化學原理是什么？教學流程設計課前預習安排：1.看教材P84，填寫【課前自主導學】中的“知識1，酯的概述”，并完成【思考交流1】，看教材P84，填寫【課前自主導學】中的“知識2，酯的化學性質”，并完成【思考交流2】。2．建議方式：同學之間可以進行討論交流。步驟1：1.導入新課。2.本課時教學地位分析。步驟2：建議對【思考交流】1.2多提問幾個學生，使80%以上的學生都能掌握該內容，以利于下一步對該重點知識的探究。步驟3：師生互動完成【探究1】“酯的水解及應用”互動方式：可利用【問題導思】所設置的問題，由淺入深進行師生互動。建議除【例1】外，再變換一下命題角度，設置一些備選例題以拓展學生的思路，可使用【教師備課資源】為您提供的備選例題。步驟4：教師通過【例1】和教材P84的講解對【探究1】中的“酯水解的原理條件、特點”進行總結。步驟5：在老師指導下由學生自主完成【變式訓練1】和【當堂雙基達標】中的2、3、4題，驗證學生對探究點的理解掌握情況。步驟6：師生互動完成【探究2】“酯的同分異構體”互動方式：可利用【問題導思】所設置的問題，由淺入深進行師生互動。?步驟7：教師通過【例2】對【探究2】中的“酯的同分異構體的書寫方法”進行總結。?步驟8：在老師指導下由學生自主完成【變式訓練2】和【當堂雙基達標】中的1、5題，驗證學生對探究點的理解掌握情況。?步驟9：先讓學生自主總結本課時學習的主要知識，然后對照【課堂小結】以明確是否掌握已學的內容。安排學生課下完成【課后知能檢測】。課標解讀重點難點1.舉例說明酯的物理性質和用途。2.了解酯的結構特點及化學性質。3.了解酯的水解的應用(油脂堿性條件下水解為例)。4.體會酯在物質轉化中的作用。1.掌握酯水解的斷鍵方式。(重點)2.掌握酯在酸、堿兩種條件下的水解特點。(難點)3.掌握酯同分異構體的書寫方法。(重點)一、酯的概述1.羧酸衍生物概念：羧酸分子中羧基上的羥基被其他原子或原子團取代后的產物。羧酸分子中的羧基去掉羥基后剩余的基團稱為酰基，常見的羧酸衍生物有酰鹵、酸酐、酯、酰胺等。2．酯(1)概念：?；蜔N氧基相連后的產物。(2)官能團：名稱：酯基，結構簡式：COO。(3)通式：飽和一元羧酸和飽和一元醇形成的酯的通式是CnH2nO2(n≥2)。(4)存在、物理性質和主要用途存在酯類廣泛存在于自然界中，低級酯是具有芳香氣味的液體，存在于各種水果和花草中物理性質酯的密度一般小于水，并難溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有機溶劑主要用途酯可做溶劑，并用做制備飲料和糖果的水果香料思考交流1．飽和一元羧酸和飽和一元酯的分子通式分別是什么？碳原子數相同的這兩類有機物的關系是什么？【提示】通式都是CnH2nO2。碳原子數相同的飽和一元羧酸和飽和一元酯互為同分異構體。二、酯的化學性質在酸或堿催化劑的條件下，酯可以發(fā)生水解反應，酸性條件下的水解，反應方程式為：CROOR′＋H2ORCOOH＋R′OH；在NaOH溶液中水解，反應方程式為：CROOR′＋NaOHRCOONa＋R′OH。思考交流2．酯在酸、堿作催化劑的條件下水解有何區(qū)別？【提示】酸既是酯化反應催化劑，也是酯水解反應催化劑，所以酸作催化劑，酯的水解是不徹底的；而堿能把生成的羧酸中和，水解能完全進行。三、酯的水解及應用【問題導思】①酯發(fā)生水解的條件是什么？酯在不同條件下的水解反應分別有什么特點？【提示】酯發(fā)生水解需酸或堿做催化劑。酯在酸性條件下水解是一個可逆的過程，反應較慢；酯在堿性條件下是一個不可逆的過程，反應較快。②肥皂的主要成分是什么？它是怎樣制取的？【提示】肥皂的主要成分是高級脂肪酸鹽，它是通過油脂在堿性條件下的水解反應制得的。③制取肥皂的過程中加入固體食鹽的作用是什么？【提示】因為NaCl能降低高級脂肪酸鈉的溶解度，使混合液分成上下兩層，上層為高級脂肪酸鈉。1．酯的水解(1)酸性水解：CROOR′＋H—OHCROOH＋R′OH特點：反應較慢，可逆。(2)堿性水解：第一步：CROOR′＋H—OHCROOH＋R′OH第二步：RCOOH＋NaOHRCOONa＋H2O總反應：RCOOR′＋NaOHRCOONa＋R′OH特點：反應較快，通常認為不可逆。2．酯的水解的應用——肥皂的制取(1)皂化反應①肥皂的主要成分是高級脂肪酸鹽，是通過油脂在堿性條件下水解制得的，所以油脂在堿性條件下的水解反應又稱為皂化反應。②化學方程式：RCOOCHRCOOCH2RCOOCH2＋3NaOH3RCOONa＋CHCH2OHCH2OHOH(2)制取過程油脂高級脂肪酸鈉、甘油和水上層：高級脂肪酸鈉(肥皂)下層：甘油、NaCl溶液甘油例1一定量某有機化合物溶于適量的NaOH溶液中，滴入酚酞溶液呈紅色，煮沸5min后，溶液顏色變淺，再加入鹽酸顯酸性時，沉淀出白色晶體，取少量晶體放到FeCl3溶液中，溶液呈紫色，則該有機化合物可能是()A．COOHCOOCH3 B．CH2OHCOOCH3C．OHCOOH D．OHCOOCH3【解析】該有機化合物加入氫氧化鈉溶液后，再滴加酚酞溶液呈紅色，說明該物質不顯酸性，選項A、C錯誤；而加熱后紅色變淺，說明該物質含有酯的結構，遇氯化鐵溶液呈紫色，說明該物質含有酚的結構，所以選項D正確。【答案】D變式訓練1．(2013·鄭州高二質檢)為了促進酯的水解，提高酯的水解率，分別采用下列四種措施，其中效果最好的是()A．加強熱B．增加酯的濃度C．加氫氧化鈉溶液并加熱D．加稀硫酸并加熱【解析】酯類在氫氧化鈉溶液中可完全水解?！敬鸢浮緾【教師備課資源】(教師用書獨具)五、酯的醇解反應酯的醇解反應也是一個可逆反應，實際上醇解反應是酯交換反應。反應通式為：CROOR′＋R″OHCROOR″＋R′OH酯的水解反應和醇解反應有相同點，也有不同的地方，下表是對這兩個反應的比較。酯的化學性質催化劑產物相同點酯的水解反應酸或堿羧酸和醇類物質酯的醇解反應酸或醇鈉酯和醇類物質都是可逆反應；產物中都有醇類物質例2羧酸酯RCOOR′在催化劑存在時可和醇R″OH發(fā)生如下反應(R′、R″是兩種不同的烴基)。RCOOR′＋R″OHRCOOR″＋R′OH此反應稱為酯交換反應，常用于有機合成中。在合成維綸的過程中，有一步是把聚乙酸乙烯酯CHCH2OCCH3O轉化成聚乙烯醇，這一步是用過量的CH3OH進行酯交換反應來實現的。(1)反應中甲醇為什么要過量？_________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)寫出聚乙烯醇的結構簡式：___________________________________________________________________。(3)寫出聚乙酸乙烯酯與甲醇進行酯交換反應的化學方程式：________________________________________________________________?！窘馕觥看祟}考查酯交換反應，并從化學平衡角度分析反應物用量對化學平衡的影響。增大反應物的濃度，會使化學平衡向右移動。【答案】(1)增大反應物的濃度，使化學平衡向右移動(2)CHCH2OH(3)CHCH2OOCCH3＋nCH3OHCHCH2OH＋nCH3COOCH3六、酯的同分異構體【問題導思】①飽和一元酯通常與哪類物質形成官能團類型異構體？【提示】飽和一元酯與相同碳原子數的飽和一元羧酸互為同分異構體。②怎樣書寫屬于酯類的同分異構體？【提示】書寫酯類同分異構體的方法：酯基一邊的烴基碳原子數由小到大，而另一邊的烴基碳原子數由大到小，同時要注意烴基中的碳鏈異構。1．異類同分異構體例如：飽和一元羧酸和飽和一元醇形成的酯與相同碳原子數的飽和一元羧酸互為同分異構體。2．同類同分異構體例如：CR1OOR2，其中R1、R2可以是烴基或H原子，不同時可以互為同分異構體。書寫同分異構體的方法：可按序數書寫：R1中的碳原子數由0,1,2,3，……增加，R2中的碳原子數由最大值減小至1，同時要注意R1、R2中的碳鏈異構。如分子式為C5H10O2的物質，在酯和羧酸兩類物質范圍內的同分異構體有：酯類：HCOOCH2CH2CH2CH3、HCOOCHCH2CH3CH3、HCOOCH2CHCH3CH3、CHCOOCH3CH3CH3、CH3CH2COOCH2CH3、CH3COOCH2CH2CH3、CH3COOCHCH3CH3、CH3CH2CH2COOCH3、CH3CHCOOCH3CH3。羧酸類：根據前面所述C5H10O2的羧酸可寫為C4H9—COOH，而C4H9—有四種結構，則C4H9COOH也有四種。CH3CH2CH2CH2COOH、CH3CH2CHCOOHCH3、CH3CHCH2COOHCH3、CCH3CH3CH3COOH。溫馨提醒1．推斷符合CnH2nO2的同分異構體時，先考慮羧酸類，再考慮酯類，有時還要考慮一些特殊類別，如羥基醛等。2．分析時可結合酯基的方向性進行，如CROOR′與ORCOR′是兩種不同的酯。例3某羧酸衍生物A，其分子式為C6H12O2。已知：Aeq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(B\o(→,\s\up14(HCl))C,D\o(→,\s\up14(Cu、O2),\s\do14(△))E))，又知D不與Na2CO3溶液反應，C和E都不能發(fā)生銀鏡反應，則A可能的結構有()A．1種 B．2種C．3種 D．4種【解析】由題意知，A應為酯，B為羧酸鹽，C為羧酸且不是甲酸，D為醇且與—OH直接相連的碳原子上只有一個氫原子，由此可討論A的結構。①若C為CH3COOH，則D為CH2CH3CHOHCH3，A為CH3COOCHCH3CH2CH3；②若C為CH3CH2COOH，則D為CH3CHOHCH2，A為CH3CH2COOCHCH3CH3。其他情況均不成立，由此可知本題應選B項?！敬鸢浮緽書寫任何有機物同分異構體都要考慮到思維的有序性，即要有一定的思路，否則，易寫重或漏寫。變式訓練2．CH3COOH有多種同分異構體，其中屬于酯類且含有苯環(huán)的同分異構體有()A．3種 B．4種C．5種 D．6種【解析】同分異構體的分子式是C8H8O2，含有苯環(huán)且屬于酯類。若含有一個苯環(huán)，則剩下的基團為—C2H3O2。若苯環(huán)上只有一個取代基，則可能是苯酚與乙酸形成的酯，也可能是苯甲酸與甲醇形成的酯，還可能是甲酸與苯甲醇形成的酯。若苯環(huán)上有兩個取代基，則一定是一個為—CH3，另一個為—OOCH，兩個取代基在苯環(huán)上的位置取鄰、間、對。綜合上述兩點，同分異構體有6種，分別是CH3OOCHCH3OOCHOOCHCH3COOCH3CH2OOCHOOCCH3?！敬鸢浮緿課堂小結酯定義結構特點同分異構體的書寫物理性質化學性質酯的水解酸性條件堿性條件應用當堂雙基達標1．下列物質一定屬于羧酸的是()A．HCOOCH2CH3 B．HCOOHC．OH D．C2H4O2【解析】D可以為CH3COOH也可以為HCOOCH3。【答案】B2．分子式為C6H12O2的酯，水解后可得醇A和羧酸B，A繼續(xù)被氧化最后可得到B，則原來的酯是()A．C4H9COOCH3 B．C3H7COOC2H5C．C2H5COOCH2CH2CH3 D．HCOOC5H11【解析】該酯水解后得到的醇A可以被氧化生成酸B，說明醇和酸中所含有碳原子個數相等，都有三個碳原子?！敬鸢浮緾3．某有機物X能發(fā)生水解反應，水解產物為Y和Z。同溫同壓下，相同質量的Y和Z的蒸氣所占體積相同，化合物X可能是()A．乙酸丙酯 B．甲酸乙酯C．乙酸甲酯 D．乙酸乙酯【解析】飽和一元羧酸的相對分子質量等于碳原子數比它多1的飽和一元醇的相對分子質量，即乙酸的相對分子質量等于丙醇的相對分子質量，甲酸的相對分子質量等于乙醇的相對分子質量。選項A、B正確?！敬鸢浮緼B4．(2013·新課標高考Ⅱ)在一定條件下，動植物油脂與醇反應可制備生物柴油，化學方程式如下：CH—O—C—R2OCH2—O—C—R1OCH2—O—C—R3O＋3R′OHR′—O—C—R1O動植物油脂R′—O—C—R2O短鏈醇R′—O—C—R3O＋CH—OHCH2—OHCH2—OH生物柴油甘油下列敘述錯誤的是()A．生物柴油由可再生資源制得B．生物柴油是不同酯組成的混合物C．動植物油脂是高分子化合物D．“地溝油”可用于制備生物柴油【解析】根據油脂的性質和所給物質的結構分析各選項。A項，動植物油脂和短鏈醇都是可再生資源；B項，生物柴油中含有多種酯；C項，高分子化合物的相對分子質量一般高達104～106，而油脂的相對分子質量在1000左右，故動植物油脂不是高分子化合物；D項，“地溝油”的主要成分是油脂，故可用于制備生物柴油?！敬鸢浮緾5．某分子式為C10H20O2的酯，在一定條件下可發(fā)生如圖所示轉化過程：C10H20O2BECD(1)試劑A是________；(2)符合上述條件的酯的結構有________種，請寫出相應的酯的結構簡式_________________________________________________________________________________________________________________________________________?！窘馕觥坑蒀逐級氧化轉化為E，可知C應是水解產生的醇，E為羧酸。而E是B與硫酸反應的產物，由此可推知酯是在堿性條件下水解的。由酯分子中的C、H原子組成，可知該酯是由飽和一元羧酸與飽和一元醇所形成的酯。根據酯在一定條件下的轉化關系，可進一步得知生成酯的羧酸與醇應含有相同的碳原子數，且其碳鏈的結構應呈對稱關系。由于含有五個碳原子的羧酸的基本結構為：C4H9COOH，而丁基有四種同分異構體，根據酯分子結構的對稱性，符合上述條件的酯的結構只能有四種。【答案】(1)NaOH溶液(2)4CH3(CH2)3COO(CH2)4CH3、(CH3)2CHCH2COOCH2CH2CH(CH3)2、CH3CH2CHCOOCH2CHCH2CH3CH3CH3、(CH3)3CCOOCH2C(CH3)課后知能檢測1．下列有關酯的敘述中，不正確的是()A．羧酸與醇在強酸的存在下加熱，可得到酯B．甲酸乙酯在酸性條件下水解時生成乙酸和甲醇C．酯化反應的逆反應是水解反應D．果類和花草中存在著有芳香氣味的低級酯【解析】甲酸乙酯在酸性條件下水解生成甲酸和乙醇?！敬鸢浮緽2．下列關于油脂和乙酸乙酯的比較，正確的是()A．油脂和乙酸乙酯都是純凈物，在室溫下都是液體B．油脂和乙酸乙酯都能水解生成羧酸和醇C．油脂和乙酸乙酯都不能使溴水退色D．油脂和乙酸乙酯都不溶于水，而易溶于有機溶劑【解析】油脂是混合物，乙酸乙酯是純凈物；油脂中有的在室溫下呈液態(tài)(如油酸甘油酯)，有的在室溫下呈固態(tài)(如硬脂酸甘油酯)；油脂屬于酯類，與乙酸乙酯相似，水解都生成羧酸和醇；油脂中若含不飽和烴基，則能與溴加成而使溴水退色，乙酸乙酯與溴水不反應；油脂和乙酸乙酯都屬于酯類，都不溶于水，而易溶于有機溶劑?！敬鸢浮緽D3．化合物的“COOH”中的“—OH”被鹵原子取代所得的化合物稱為酰鹵，下列化合物中可以看作酰鹵的是()A．HCOF B．CCl4C．CH3CH2Cl D．CH2ClCOOH【解析】只有A項鹵素原子直接連接在酰基上?！敬鸢浮緼4．下列物質，在一定條件下既能發(fā)生銀鏡反應，又能發(fā)生水解反應的是()①甲酸甲酯②蔗糖③葡萄糖④麥芽糖A．①④ B．①②C．②③ D．③④【解析】①③④三項中的物質有醛基，可發(fā)生銀鏡反應，但葡萄糖是單糖，不能水解?！敬鸢浮緼5．膽固醇是人體必需的生物活性物質，分子式為C25H45O。一種膽固醇酯是液晶材料，分子式為C32H49O2。生成這種膽固醇酯的酸是()A．C6H13COOH B．C6H5COOHC．C7H15COOH D．C6H5CH2COOH【解析】酯化反應：C25H45O＋酸C32H49O2＋H2O。由原子守恒推知酸的分子式：C7H6O2?！敬鸢浮緽6．實驗室制乙酸乙酯1mL后，沿器壁加入紫色石蕊試液0.5mL，這時石蕊試液將存在于飽和碳酸鈉溶液層與乙酸乙酯層之間(整個過程不振蕩)。對可能出現的現象，敘述正確的是()A．石蕊層仍為紫色，有機層無色B．石蕊層為三層環(huán)，由上而下是紅、紫、藍C．石蕊層有兩層，上層為紫色，下層為藍色D．石蕊層為三層環(huán)，由上而下是藍、紫、紅【解析】新制取的乙酸乙酯溶有乙酸遇石蕊呈紅色，飽和碳酸鈉溶液因水解呈堿性，遇石蕊呈藍色。【答案】B7．在阿司匹林的結構簡式(下式)中①、②、③、④、⑤、⑥分別標出了分子中的不同鍵。將阿司匹林與足量NaOH溶液共煮，發(fā)生反應時斷鍵的位置是()A．①④ B．②⑤C．③④ D．②⑥【解析】阿司匹林分子中含有羧基和酯基兩種官能團，在堿性條件下促進—COOH中H原子電離，促進COO中C—O鍵斷裂。【答案】D8．一溴代烷A經水解后再氧化得到有機物B，A的一種同分異構體A′經水解得到有機物C，B和C可發(fā)生酯化反應生成酯D，則D的結構可能是()A．(CH3)2CHCOOC(CH3)3B．(CH3)2CHCOOCH2CH(CH3)2C．(CH3)2CHCOOCH(CH3)CH2CH3D．CH3CH2CH2COOCH2CH2CH2CH3【解析】一溴代烷A水解后再氧化得到有機物B，B應是羧酸，而A的一種同分異構體經水解得到有機物C，C應是醇。且B與C的碳骨架結構應不同，但碳原子數相同?！敬鸢浮緼C9．A、B、C、D都是含單官能團的化合物，A水解得B和C，B氧化可以得到C或D，D氧化也可得到C。若M(X)表示X的摩爾質量，則下列關系式正確的是()A．M(A)＝M(B)＋M(C) B．2M(D)＝M(B)＋MC．2M(B)>M(D)＋M(C) D．M(D)<M(B)<M【解析】從題中知：Beq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(C,D\o(→,\s\up14(O),\s\do14())C))，A水解得C，由烴的衍生物的衍變關系酯水解水解酯醇醛羧酸，可知A為酯，B為醇，D為醛，C為羧酸；由水解原理：M(A)＋M(H2O)＝M(B)＋M(C)，A、B、C、D都是單官能團物質，它們的通式分別為CnH2nO2、CnH2n＋2O、CnH2nO2、CnH2nO，故A、B、C中的關系不正確?！敬鸢浮緿10．(2013·蘭州高二質檢)下列對有機物HOOHCOOHOCOOHOHOH的敘述中，不正確的是()A．常溫下，與NaHCO3溶液反應放出CO2氣體B．能發(fā)生堿性水解，1mol該有機物完全反應需要消耗8molNaOHC．與稀硫酸共熱時，生成兩種有機物D．該有機物的分子式為C14H10O9【解析】該有機物中含有羧基可與NaHCO3溶液反應放出CO2，A項正確。該有機物中含5個酚羥基和1個羧基，另外還有1個酯基，在堿性條件下水解后又生成1個酚羥基和1個羧基，1mol該有機物可中和8molNaOH，B項正確。與稀硫酸共熱時，該有機物分解，生成的是同一種物質HOOCOHOHOH，C項錯誤。由題中結構簡式可得到該有機物的分子式為C14H10O9，D項正確?！敬鸢浮緾11．乙酸苯甲酯對花香和果香的香韻具有提升作用，故常用于化妝品工業(yè)和食品工業(yè)。乙酸苯甲酯可以用下面的設計方案合成。ABCDCH200CCH3乙酸苯甲酸(1)寫出A、C的結構簡式：A________、C________。(2)D有很多的同分異構體，含有酯基的一取代苯結構的同分異構體有5種，其中3種分別是：COOCH2CH3，CH2COOCH3，CH2CH2OCHO寫出另外兩種同分異構體的結構簡式：____________________________________________________________________、____________________________________________________________________?！窘馕觥?1)首先要從最終產物乙酸苯甲酯入手推出中間產物C。乙酸苯甲酯可由乙酸和苯甲醇經酯化反應制得，所以C是苯甲醇CH2OH。B分子為鹵代烴。對比B與C的轉化條件及C的結構簡式可推知，B中Cl原子經取代反應轉化為羥基，所以B是氯甲基苯CH2Cl。①的反應條件表明，A是烴類化合物甲苯。(2)將已知的苯甲酸乙酯中的酯基官能團稍加變換，就成了丙酸苯酯；將已知的結構中的碳鏈變成有支鏈的結構就寫出了又一種同分異構體?！敬鸢浮?1)CH3CH2OH(2)OCOCH2CH3CHOOCHCH312．A、B都是芳香族化合物，1molA水解得到1molB和1mol醋酸，A、B的相對分子質量都不超過200，完全燃燒后只生成CO2和H2O，且B分子中碳和氫元素的總質量分數為65.2%。A溶液具有酸性，不能使FeCl3溶液顯色。(1)A、B相對分子質量差為________。(2)1個B分子中應該有________個氧原子。(3)A的分子式為________。(4)寫出B可能有的3種結構簡式：_________________________________________________________________________________________________________________________________________。【解析】由題意知，B中氧元素的質量分數為1－65.2%＝34.8%，且A溶液具有酸性，A分子中有—COOH，所以B分子中既有—COOH，又有—OH。B分子中至少有3個O。當B中有3個O時，M(B)＝eq\f(16×3,34.8%)＝138；若B中有5個O時，M(B)＝eq\f(16×5,34.8%)＝230。所以B分子中有一個—COOH和一個—OH。根據水解反應知，Aeq\o(→,\s\up14(H2O),\s\do14())B＋CH3COOH，即A、B相對分子質量之差為60－18＝42?！敬鸢浮?1)42(2)3(3)C9H8O4(4)COOHOH、OHCOOH、OHCOOH13．乙酸跟乙醇在濃硫酸存在并加熱的條件下發(fā)生的酯化反應(反應A)，其逆反應是水解反應(反應B)。反應可能經歷了生成中間體(Ⅰ)這一步(Ⅰ)(1)如果將反應按加成、消去、取代反應分類，則A～F各反應中(將字母代號填入下列空格中)，屬于取代反應的是________；屬于加成反應的是________；屬于消去反應的是________。(2)如果使原料C2H5OH用18O標記，則生成物乙酸乙酯中是否有18O？如果使原料CCH3OOH中羰基(CO)或羥基中的氧原子用18O標記，則生成物H2O中氧原子是否有18O？試簡述你判斷的理由。【解析】(1)A為酯化反應，B為酯的水解反應，均屬取代反應；C為C=O與乙醇的加成反應，F為C=O與水的加成反應；D和E都是中間體(Ⅰ)消去小分子(乙醇或水)，生成不飽和化合物的反應。(2)如果使原料C2H5OH用18O標記，則中間體(Ⅰ)為CCH3OHOH18OC2H5,2個—OH消去1分子水，顯然H2O中不含18O,18O留在了酯中。如果使原料乙酸中羰基或羥基中的氧原子用18O標記，則中間體(Ⅰ)為CCH318OHOHOC2H5或CCH3OH1