第四講中藥理化鑒定演示文稿

第四講中藥理化鑒定演示文稿當(dāng)前1頁，總共51頁。優(yōu)選第四講中藥理化鑒定當(dāng)前2頁，總共51頁。理化鑒別

物理、化學(xué)的方法

中藥材及其制劑所含的有效成分、主成分或特征性成分進(jìn)行定性、定量分析，以鑒定真?zhèn)巍⒃u價(jià)品質(zhì)。

色譜、波譜

對于化學(xué)成分不清楚，或因次要成分的干擾而無法進(jìn)行主成分分析時(shí)，可進(jìn)行鑒定和識別。當(dāng)前3頁，總共51頁。常用的理化鑒定方法

顯微鑒別定性反應(yīng)（顏色或沉淀反應(yīng)）色譜法波譜法當(dāng)前4頁，總共51頁。（1）顯微鑒別適用對象：

主要用于藥材及成藥中藥材粉末的鑒別示例：靈芝孢子膠囊當(dāng)前5頁，總共51頁。當(dāng)前6頁，總共51頁。當(dāng)前7頁，總共51頁。當(dāng)前8頁，總共51頁。當(dāng)前9頁，總共51頁。（2）顏色或沉淀反應(yīng)與特定試劑發(fā)生反應(yīng)不同的顏色或沉淀當(dāng)前10頁，總共51頁。生物堿

+碘化鉍鉀沉淀蒽醌+堿液顯色黃酮

+鹽酸鎂粉現(xiàn)象內(nèi)酯

+異羥肟酸鐵顯色皂苷-

-

Liebermann一Burchard酚類+三氯化鐵顯色鞣質(zhì)+明膠沉淀氨基酸+茚三酮顯色糖類+苯酚－硫酸顯色

當(dāng)前11頁，總共51頁。（3）色譜法分離、分析鑒雙重優(yōu)勢。常用色譜鑒定方法：薄層色譜法氣相色譜法高效液相色譜法紙色譜法凝膠電泳毛細(xì)管電泳等技術(shù)當(dāng)前12頁，總共51頁。①薄層色譜法特點(diǎn)：方便、成本小廣泛應(yīng)用當(dāng)前13頁，總共51頁。靈芝膠囊TLC鑒別當(dāng)前14頁，總共51頁。陽性對照：鑒別藥材按制劑工藝處理，再按鑒別方法提取的溶液陰性對照：除去制劑中要鑒別的藥材，剩下的各味藥按制劑工藝處理，再按鑒別方法提取的溶液方法：對照藥材法或?qū)φ掌贩ó?dāng)前15頁，總共51頁。②氣相色譜法

適用范圍：揮發(fā)性成通過衍生化后能夠氣化的成分的定性、定量分析特點(diǎn)：靈敏度高、分離效率高

注：不揮發(fā)的成分，也可采用裂解氣相色譜或閃蒸氣相色譜來進(jìn)行鑒定。當(dāng)前16頁，總共51頁。示例：衍生化后GC/MS檢測方法時(shí)測定銀杏內(nèi)酯A和銀杏內(nèi)酯B當(dāng)前17頁，總共51頁。衍生化原理銀杏內(nèi)酯A：銀杏內(nèi)酯B：當(dāng)前18頁，總共51頁。衍生化產(chǎn)物裂解過程銀杏內(nèi)酯A：銀杏內(nèi)酯B當(dāng)前19頁，總共51頁。

色譜柱：HP-1（17m×200μm×0.10μm）氣化室溫度：250℃柱溫：200℃→230℃（3℃/min）→260℃（20℃/min）

→265℃（2℃/min）分流進(jìn)樣，分流比5∶1載氣：氦氣流速：0.9ml/min柱前壓：20.2psi恒壓色譜條件當(dāng)前20頁，總共51頁。質(zhì)譜檢測參數(shù)

MSD:選擇性離子檢測（SIM）離子化方式：電子轟擊離子化（EI）檢測離子：MTm/z:301

銀杏內(nèi)酯Am/z:537

銀杏內(nèi)酯Bm/z:625轟擊電壓：70V倍增器電壓：1624V當(dāng)前21頁，總共51頁。

GC-MS譜圖銀杏內(nèi)酯A銀杏內(nèi)酯B當(dāng)前22頁，總共51頁。③高效液相色譜法特點(diǎn)：柱效高、分離度好、重現(xiàn)性好適用范圍廣當(dāng)前23頁，總共51頁。典型色譜圖女貞子提取物HPLC圖當(dāng)前24頁，總共51頁。進(jìn)樣過程自動進(jìn)樣手動進(jìn)樣注：定量管決定進(jìn)樣體積當(dāng)前25頁，總共51頁。舉例:不同吳茱萸樣品指紋圖譜

相似度比較廣西灌陽四川廣元當(dāng)前26頁，總共51頁。④凝膠電泳適合對象：肽類、核酸、多糖等大分子當(dāng)前27頁，總共51頁。⑤毛細(xì)管電泳優(yōu)點(diǎn)：具有HPLC與電泳技術(shù)長處進(jìn)樣量少

當(dāng)前28頁，總共51頁。當(dāng)前29頁，總共51頁。毛細(xì)管電泳當(dāng)前30頁，總共51頁。CapillaryZoneElectrophoresis(CZE):MigrationSuperimposedonEOF當(dāng)前31頁，總共51頁。MicellarElectrokineticChromatography(MEKC)

當(dāng)前32頁，總共51頁。黃芩中6種黃酮類成分膠束電動毛細(xì)管色譜圖1.漢黃芩苷2.黃芩素3.黃芩苷4.千層紙素5.漢黃芩素6.內(nèi)標(biāo)水楊酸7.白楊素當(dāng)前33頁，總共51頁。（4）波譜法原理：中藥成分結(jié)構(gòu)不同→產(chǎn)生特征吸收峰常見方法可見一紫外分光光度法紅外分光光度法串聯(lián)質(zhì)譜核磁共振X線分析法當(dāng)前34頁，總共51頁。①可見－紫外分光光度法適用范圍：總提取物、部分提取物中某類成分可通過導(dǎo)數(shù)光譜法進(jìn)行混合物中單一組分的測定通過指紋圖譜進(jìn)行定性分析當(dāng)前35頁，總共51頁。

常見譜圖當(dāng)前36頁，總共51頁。舉例比色法當(dāng)前37頁，總共51頁。當(dāng)前38頁，總共51頁。②紅外分光光度法主要用于指紋圖譜的分析、鑒定。當(dāng)前39頁，總共51頁。③質(zhì)譜法（MS）可直接用于粉末藥材（成藥）的分析、鑒定，是一種新的質(zhì)譜技術(shù)。當(dāng)前40頁，總共51頁。當(dāng)前41頁，總共51頁。④核磁共振波譜法（NMR）儀器用于具有特定結(jié)構(gòu)類型化合物的定性、定量分析，如植物中吡咯里西啶生物堿的NMR分析。HPLC-NMR當(dāng)前42頁，總共51頁。⑤X線分析法適用于礦物類藥材的分析、鑒定，也可應(yīng)用于粉末藥物的直接分析。當(dāng)前43頁，總共51頁。分析實(shí)例—萬氏牛黃清心丸鑒別

明.《痘疹世醫(yī)》心法，清心開竅劑，主治熱邪內(nèi)陷心包所致竅閉神昏癥。[方藥分析]

牛黃君藥

黃連、黃芩、梔子臣藥

朱砂、郁金佐使藥當(dāng)前44頁，總共51頁。梔子---種皮石細(xì)胞黃芩---纖維黃連---纖維朱砂—不規(guī)則塊狀物或顆粒狀物，暗紅棕色、鮮紅色或棕黃色郁金---糊化淀粉團(tuán)塊

顯微鑒別當(dāng)前45頁，總共51頁。各味藥材所含化學(xué)成分牛黃—膽酸類成分黃連—主要為小檗堿黃芩—主要為黃酮類梔子—主含梔子苷朱砂—主含硫化汞（HgS）郁金—主含揮發(fā)油化學(xué)和色譜鑒別當(dāng)前46頁，總共51頁。化學(xué)鑒別

朱砂的鑒別

原理：HgS+2HCl+CuCuCl2+Hg+H2S

取本品3g，加水，洗去懸浮物，取出朱紅色沉淀，加入鹽酸1ml及銅片，加熱煮沸，銅片由黃色變?yōu)殂y白

銀白色汞齊當(dāng)前47頁，總共51頁。色譜鑒別1.人工牛黃的鑒別制備：剪碎，加硅藻土0.6g，加氯仿10ml，冰醋酸0.5ml，加熱回流，蒸干回流液，再加乙醇2ml復(fù)溶，即得。

對照品溶液：膽酸和豬去氧膽酸1ml含1mg的混合溶液當(dāng)前48頁，總共51頁。TLC法薄層板：CMC-Na，硅膠G展開劑：醋酸乙酯-正己烷-醋酸-甲醇（32:6:1:1）顯色劑：10%磷鉬酸乙醇液，

1100C,10min當(dāng)前49頁，總共51頁。人工牛黃供試品