低濃度煤層氣變壓吸附提質(zhì)利用技術(shù)現(xiàn)狀與展望

低濃度煤層氣變壓吸附提質(zhì)利用技術(shù)現(xiàn)狀與展望李雪飛【摘要】為了提高煤礦區(qū)低濃度煤層氣的利用率,研發(fā)了低濃度煤層氣變壓吸附提質(zhì)濃縮利用技術(shù)及專用吸附劑,開展了實驗室小試評價、中試放大驗證,形成了低濃度煤層氣變壓吸附提質(zhì)濃縮工藝技術(shù),并進行了工業(yè)示范應(yīng)用.結(jié)果表明,專用吸附劑CH4/N2分離系數(shù)達到4.0,耐磨強度99%.原料氣(CH4含量30%,02含量12%~15%的低濃度煤層氣)經(jīng)過安全輸送、壓縮凈化、變壓吸附提質(zhì)濃縮后，產(chǎn)品氣中CH4含量超過90%,O2含量降至1%以下?濃縮后的煤層氣可用于生產(chǎn)壓縮天然氣(CNG)或液化天然氣(LNG),解決了CH4體積分數(shù)＞25%的低濃度煤層氣利用問題.期刊名稱】《潔凈煤技術(shù)》年(卷),期】2018(024)004【總頁數(shù)】6頁(P19-24)【關(guān)鍵詞】煤層氣;變壓吸附;提質(zhì);濃縮【作者】李雪飛【作者單位】煤炭科學(xué)技術(shù)研究院有限公司煤化工分院,北京100013;煤炭資源高效開采與潔凈利用國家重點實驗室,北京100013;國家能源煤炭高效利用與節(jié)能減排技術(shù)裝備重點實驗室,北京100013【正文語種】中文【中圖分類】TD712;TD8420引言煤礦井下抽采瓦斯按濃度分3種利用方式:高濃度瓦斯利用(30%~90%CH4)、低濃度瓦斯利用(<30%CH4)、乏風(fēng)瓦斯利用(<8%CH4)［1］。煤礦區(qū)低濃度煤層氣(煤礦瓦斯)的治理非常必要，然而我國瓦斯治理和利用嚴重滯后，成為煤礦安全生產(chǎn)的最大隱患。據(jù)統(tǒng)計，我國高瓦斯和瓦斯突出礦井占全部礦井的50%左右［2］，每年瓦斯事故造成死亡人數(shù)占煤礦事故總死亡人數(shù)的40%［3］。瓦斯治理和利用是減排溫室氣體、改善環(huán)境質(zhì)量的有效手段。我國大多數(shù)礦井抽出的瓦斯屬于中低濃度煤層氣，作為民用燃料時，成分復(fù)雜，濃度不穩(wěn)定，不能與天然氣遠距離混輸混用，難以形成規(guī)模效益，除一部分用于瓦斯發(fā)電外，其余大都排入大氣［4］。煤層氣利用的關(guān)鍵是CH4的濃縮，CH4體積分數(shù)超過90%才能用于生產(chǎn)壓縮天然氣(CNG)、液化天然氣(LNG)或作為高效燃料并入城市天然氣供應(yīng)管網(wǎng)。發(fā)展低濃度煤層氣濃縮技術(shù)是開發(fā)利用煤層氣的關(guān)鍵。目前低濃度煤層氣濃縮CH4的主要方法有低溫液化法、變壓吸附分離法、膜分離法和合成水合物法等［5］。其中低溫精餾法能耗高，膜分離法和水合物法技術(shù)不成熟，尚未工業(yè)應(yīng)用;變壓吸附分離法操作靈活便捷，易于應(yīng)用。本文針對低濃度煤層氣變壓吸附提質(zhì)濃縮技術(shù)，綜述了吸附劑和提質(zhì)濃縮工藝方面的研究進展，介紹了自主研發(fā)的低濃度煤層氣提質(zhì)濃縮利用技術(shù)及應(yīng)用情況，分析了技術(shù)改進的方向，展望了技術(shù)未來的應(yīng)用領(lǐng)域，為該技術(shù)推廣提供指導(dǎo)。提質(zhì)利用技術(shù)研究現(xiàn)狀提質(zhì)濃縮吸附劑吸附劑是變壓吸附提質(zhì)濃縮技術(shù)的核心，吸附劑性能直接影響變壓吸附裝置的經(jīng)濟性。選擇合適的吸附劑和研究吸附劑的性能對煤層氣變壓吸附濃縮技術(shù)的推廣具有重要意義⑹。目前，用于低濃度煤層氣中CH4/N2分離的吸附劑有活性炭、沸石分子篩、碳分子篩等［7］。萬俊桃等［8］以葡萄籽、木屑、核桃殼、竹屑為原料，通過磷酸活化法制備活性炭，研究了其對低濃度煤層氣CH4的吸附性能，發(fā)現(xiàn)葡萄籽為原料的活性炭表面堿性基團含量最大且大于酸性基團，具有最好的吸附性能。趙國峰等［9］用浸漬法在活性炭上擔載Ni(NO3)2，干燥后在130°C空氣中加熱5h用于CH4/N2分離，試驗證明擔載NiO可提高CH4/N2的分離效果，且質(zhì)量分數(shù)越大，分離效果越好。李明等［10］研究了不同工藝條件下，活性炭204-II分離煤層氣中CH4的效果，確定了CH4和N2在活性炭上的分離是基于吸附平衡差異的機理。CH4含量為20.13%和47.46%的煤層氣可分別提純至39.83%和71.38%?；钚蕴?、改性活性炭用于煤層氣的變壓吸附提質(zhì)濃縮已取得一定進展，但目前活性炭吸附劑并不理想。樂英紅等［11］采用Si(OCH3)4化學(xué)氣相沉積法對CaA、CaY和NaZSM-5沸石進行孔徑精細調(diào)變，改善沸石的擇形吸附分離和催化性能，研究了改性前后樣品對a(CH4/N2)的影響，提高了CH4/N2的分離系數(shù)。孑L祥明等［12］認為沸石13X-APG對CO2吸附容量較大，100kPa、293K條件下吸附CO2容量達5mol/kg，但對CH4和N2的吸附容量很小且相差不大，分別為0.7、0.4mol/kg;沸石13X-APG對于CO2/CH4和CO2/N2分離體系具有較好的吸附分離性能，但對CH4/N2體系的分離效率偏低。劉海慶［13］以高硅疏水性沸石ZSM-5為吸附劑吸附回收低濃度煤層氣中的CH4，采用真空變壓吸附工藝可將模擬煤層氣中20%的CH4提純至31%~41%，回收率為93%~98%。沸石分子篩對低濃度煤層氣的分離效果不理想，多數(shù)研究為經(jīng)離子交換后沸石的分離，注重吸附容量和選擇性，忽略了實際工業(yè)運行的穩(wěn)定性和經(jīng)濟性。碳分子篩工藝主要基于動力學(xué)效應(yīng)分離煤層氣中CH4/N2。席芳等［14］研究了CH4/N2混合氣在SL-CMS3固定床上的穿透曲線，發(fā)現(xiàn)CH4和N2分離效果很好。合理控制吸附時間，可在雙床變壓吸附裝置上將CH4摩爾分數(shù)由50%提濃至96%。王德超［15］以無煙煤為原料制備了碳分子篩T-CMS，并與陜北煤絲炭基炭分子篩(S-CMS)和13X沸石分子篩比較，進行了吸附量和CH4/N2分離測試，發(fā)現(xiàn)T-CMS分子篩對CH4/N2的分離效果最好，分離系數(shù)達3.097。史乃弘［16］采用酚醛樹脂添加阻燃劑制備了濃縮CH4的CMS，并利用雙塔評價裝置評價了其濃縮CH4的性能，發(fā)現(xiàn)CMS具有較高的分離系數(shù)，但CMS的綜合指標不理想，實驗室研究結(jié)果離工業(yè)化應(yīng)用差距較大。李蘭廷［17］以酚醛樹脂廢料為主要原料，采用炭化/氣相沉積—體化工藝，制備了用于煤層氣提濃的BM-CMS碳分子篩，當BM-CMS的孔徑為N2分子直徑的1.1~1.8倍時，可將煤層氣濃度從27.7%提高到53.3%。張進華等［18］在四塔變壓吸附裝置上研究了BM1404碳分子篩對不同濃度CH4/N2混合氣的提濃效果，將體積分數(shù)18%、35%、71%的CH4分別平均提濃到45.25%、68.10%、86.80%，對低、中、高濃度煤層氣均有較好的濃縮分離效果。碳分子篩已成功應(yīng)用于各行業(yè)的氣體分離，其在變壓吸附濃縮CH4技術(shù)中的應(yīng)用對煤層氣濃縮提質(zhì)技術(shù)的完善和推廣起到了重要作用。提質(zhì)濃縮工藝及裝備變壓吸附工藝及裝備的優(yōu)化對提高煤層氣CH4/N2的分離效果有輔助作用。周圓圓等［19］以活性炭為吸附劑，利用單塔做出V(CH4)/V(N2)=30/70的CH4/N2混合氣中CH4穿透曲線，并且利用三塔VPSA工藝對混合氣進行分離，使產(chǎn)品氣中CH4體積分數(shù)由30%提高至60%~62%。楊雄等［20］在兩塔真空變壓吸附提濃裝置上研究了活性炭吸附劑的分離效果，發(fā)現(xiàn)再吸附壓力209kPa以內(nèi)，解吸壓力為21kPa時可以將CH4體積分數(shù)為20%的煤層氣提濃到30%，產(chǎn)率達80%。李永玲等［21］采用活性炭和碳分子篩混合吸附劑分離低濃度煤層氣，研究了吸附塔高徑比對CH4/N2/O2分離效果影響，發(fā)現(xiàn)提高高徑比能降低解吸氣的爆炸限范圍，但高徑比過大會降低吸附劑的利用率。變壓吸附工藝對煤層氣CH4/N2的分離優(yōu)勢明顯:一般無需外加熱或制冷源，在室溫和低壓(0.1~3MPa)操作;設(shè)備簡單，可單級運行;煤層氣中的幾種組分可在單組中脫除;裝置操作彈性大，自動化程度高，操作費用也較低。筆者所在課題組在國家科技重大專項“大型油氣田及煤層氣開發(fā)”的資助下，研發(fā)了168Nm3/d的低濃度煤層氣變壓吸附提質(zhì)濃縮利用小試裝置和3000Nm3/d的低濃度煤層氣變壓吸附提質(zhì)濃縮中試裝置，開發(fā)了低濃度煤層氣變壓吸附提質(zhì)濃縮專用碳分子篩吸附劑，形成了低濃度煤層氣提質(zhì)濃縮利用技術(shù)及裝備，并針對不同需求進行了低濃度煤層氣變壓吸附提質(zhì)濃縮制取壓縮天然氣(CNG)和液化天然氣(LNG)的工業(yè)應(yīng)用。提質(zhì)利用技術(shù)開發(fā)2.1變壓吸附提質(zhì)濃縮技術(shù)變壓吸附提質(zhì)濃縮技術(shù)的核心是開發(fā)性能優(yōu)良的吸附劑。針對低濃度煤層氣特點，需要開發(fā)能夠吸附分離CH4/N2的吸附劑。煤炭科學(xué)技術(shù)研究院有限公司開發(fā)了適合于低濃度煤層氣變壓吸附提質(zhì)濃縮用的吸附劑碳分子篩。該碳分子篩以樹脂為原料，高溫煤焦油為黏結(jié)劑，添加一定比例助劑，經(jīng)捏合成型、炭化、調(diào)孔制得，其物性和孔隙結(jié)構(gòu)參數(shù)見表1，分離性能指標見表2。表1碳分子篩物性和孔隙結(jié)構(gòu)參數(shù)Table1Physicalpropertiesandporestructureparametersofcarbonmolecularsieves充填密度/(g?L-1)耐磨強度/%粒長/mm粒徑/mm孑L容占比/%0.30~0.40nm0.40~0.65nm0.65~0.85nm0.85~1.50nm69599.701.851.5011.9765.077.2615.70表2碳分子篩分離性能指標Table2Separationindexofcarbonmolecularsieves吸附時間/sN2質(zhì)量濃度/(mL?g-1)CH4質(zhì)量濃度/(mL?g-1)吸附分離系數(shù)150.0961.21312.66300.3442.9348.53601.3285.4614.11901.9998.2054.101202.81111.5274.10圖1低濃度煤層氣變壓吸附提質(zhì)濃縮利用工藝流程Fig.1ProgramoflowconcentrationcoalbedmethaneutilizationbyupgradingwithPSA以開發(fā)的碳分子篩為吸附劑，通過小試研發(fā)、中試放大驗證及工業(yè)示范，形成了低濃度煤層氣變壓吸附提質(zhì)濃縮利用技術(shù)，工藝流程如圖1所示。該技術(shù)可分為安全輸送單元、壓縮凈化單元、變壓吸附提質(zhì)濃縮單元以及CNG或LNG制備單元1）安全輸送單元安全輸送單元主要將新鮮原料氣輸送到壓縮凈化單元，依據(jù)原料氣壓力及組成設(shè)置水封阻火泄爆裝置、阻火器、水環(huán)壓縮機及計量閥組，一般抽放泵站抽采煤層氣壓力為3~5kPa,水環(huán)壓縮機是為了滿足壓縮凈化單元中不同氣體混合要求，可根據(jù)工藝要求來設(shè)定水環(huán)壓縮排氣壓力。2） 壓縮凈化單元壓縮凈化單元包括原料氣混合、壓縮、凈化。原料氣混合是將新鮮原料氣與變壓吸附濃縮單元返回的氣體進行混合，采用同壓混合器，混合壓力根據(jù)工藝要求確定，—般為40kPa，混合后的原料氣進入煤層氣壓縮機進行壓縮，壓縮目的是滿足變壓吸附分離要求，一般壓縮機排氣壓力為0.4~0.6MPa，為防止變壓吸附分離用吸附劑中毒、分離效率降低，壓縮后原料氣要經(jīng)過過濾器除塵、冷干機除水、活性炭除塵除油處理后再送至變壓吸附濃縮單元，一般要求顆粒物直徑＜1pm,氣體露點溫度＜5°C。3） 變壓吸附提質(zhì)濃縮單元壓縮凈化后的原料氣進入變壓吸附濃縮單元進行濃縮分離，變壓吸附濃縮單元的主要設(shè)備有吸附塔、氣體緩沖罐、氣動閥、真空泵和消音器。其中變壓吸附塔一般采用六塔，可根據(jù)原料氣濃縮設(shè)置二級濃縮或三級濃縮。原料氣進入吸附塔內(nèi)在一定吸附壓力和吸附時間下進行分離，碳分子篩吸附劑吸附易吸附組分，非吸附相氣體從吸附塔塔頂排出，吸附相氣體通過真空泵從吸附塔塔底解析出來，一般吸附壓力為0.3~0.5MPa，產(chǎn)品氣壓力為0.3~0.4MPa。濃縮后產(chǎn)品氣送入緩沖罐，作為制備壓縮天然氣(CNG)或液化天然氣(LNG)的原料。不同濃度原料氣條件下濃縮分離CH4效果如圖2所示。可以看出，不同濃度的原料煤層氣，經(jīng)過三級變壓吸附濃縮后CH4濃度都可以提高到90%以上。圖224.6%和35%原料氣濃縮分離CH4效果Fig.2CH4separationresultof24.6%and35%rawgas不同濃度原料氣濃縮分離O2效果如圖3所示。可以看出，其脫氧效果趨勢一致。經(jīng)過一級變壓吸附濃縮分離后O2濃度可降至1%，再經(jīng)二、三級變壓吸附濃縮分離，O2濃度可降至0。圖324.6%和35%原料氣濃縮分離O2效果Fig.3O2separationresultof24.6%and35%rawgasCNG/LNG制備單元濃縮后的煤層氣可根據(jù)用戶需求確定利用方式?？捎糜谥苽鋲嚎s天然氣(CNG)或者液化天然氣(LNG)。CNG制備單元可按母站單元設(shè)計或子母站合建的方式設(shè)計。LNG制備單元可根據(jù)原料氣規(guī)模靈活選擇液化工藝技術(shù)設(shè)計。低濃度煤層氣變壓吸附提質(zhì)濃縮利用技術(shù)特點:①深度脫氧。一次吸附脫氧率＞90%，氧氣體積分數(shù)可從12%~15%降至約1%，后續(xù)濃縮安全可靠。②一次壓縮多級濃縮。可降低能耗20%以上，減少壓縮設(shè)備投資。③濃縮后氣體帶壓。壓力不浪費，CNG或LNG再加工能耗低。④吸附劑效率高。裝填量小，吸附塔體積小，吸附劑總價便宜。⑤濃縮效率高。CH4體積分數(shù)從30%濃縮至＞90%,吸附劑原料氣處理能力高，具有良好的抑爆及導(dǎo)靜電能力，吸附容量大、分離效率高。⑥產(chǎn)品方案靈活。帶壓濃縮氣可生產(chǎn)CNG、LNG,或同時生產(chǎn)CNG和LNG,提高了項目的經(jīng)濟性及抗風(fēng)險能力。變壓吸附提質(zhì)濃縮技術(shù)的應(yīng)用低濃度煤層氣變壓吸附提質(zhì)濃縮利用技術(shù)具有設(shè)計靈活、適用范圍廣的特點。對于有固定抽放泵站，且氣源規(guī)模大的大中型煤礦，可按常規(guī)工程項目設(shè)計建設(shè)。利用煤炭科學(xué)技術(shù)研究院有限公司開發(fā)的低濃度煤層氣變壓吸附提質(zhì)濃縮技術(shù)，與陽煤集團合作在神堂嘴工業(yè)園區(qū)建設(shè)低濃度煤層氣濃縮制1800萬Nm3/a壓縮天然氣(CNG)項目。該項目原料氣設(shè)計濃度35%，產(chǎn)品氣為壓縮天然氣，設(shè)計濃度95%,總投資1.33億元，占地約24000m,壓縮天然氣制備單元按子母站設(shè)計，預(yù)計2018年10月建成投產(chǎn)。對于位置偏遠，無固定抽放泵站，且氣源比較分散的中小型煤礦，可以按撬裝式結(jié)構(gòu)設(shè)計建設(shè)。利用煤炭科學(xué)技術(shù)研究院有限公司開發(fā)的低濃度煤層氣變壓吸附提質(zhì)濃縮技術(shù)，在山西陽泉盂縣躍進煤礦建設(shè)了低濃度煤層氣濃縮制1萬Nm3/d液化天然氣(LNG)項目。該項目原料氣設(shè)計濃度30%，產(chǎn)品氣為液化天然氣，液化工藝采用高壓射流制冷工藝。項目投資2200萬元，占地約4000m2。項目于2015年7月建成，調(diào)試后開展了工業(yè)連續(xù)運轉(zhuǎn)試驗，產(chǎn)品達標投產(chǎn)。項目現(xiàn)場如圖4所示，濃縮產(chǎn)品效果如圖5所示。圖4低濃度煤層氣濃縮制1萬Nm3/d液化天然氣(LNG)現(xiàn)場Fig.4Preparationof10000Nm3/dliquefiednaturalgas(LNG)fieldwithlowconcentrationcoalbedmethane圖530%原料氣濃縮分離CH4效果Fig.5CH4separationresultof30%rawgas改進方向低濃度煤層氣變壓吸附提質(zhì)濃縮利用技術(shù)包括專用吸附劑開發(fā)和變壓吸附提質(zhì)濃縮工藝開發(fā)。該技術(shù)的成功開發(fā)和應(yīng)用，為煤礦區(qū)低濃度煤層氣的利用開辟了新的途徑，為提高煤礦區(qū)低濃度煤層氣利用率提供了支撐。為提高該技術(shù)在市場上的競爭力，從技術(shù)經(jīng)濟性角度分析還有以下改進方向:①吸附壓力。在保障濃縮分離效果的前提下，降低變壓吸附分離壓力，降低系統(tǒng)能耗。②專用吸附劑。開發(fā)低吸附壓力條件下的專用吸附劑。③吸附塔結(jié)構(gòu)。改進吸附塔篩分結(jié)構(gòu)，提高煤層氣分離效率。結(jié)論與展望針對低濃度煤層氣組成及特點，開發(fā)了濃縮分離專用碳分子篩吸附劑，CH4/N2分離系數(shù)達到4.0以上，耐磨強度達到99%。以自主研發(fā)碳分子篩為吸附劑，經(jīng)過小試及中試放大驗證，成功開發(fā)了低濃度煤層氣變壓吸附提質(zhì)濃縮利用技術(shù)，該技術(shù)可將CH4濃度25%以上的煤層氣經(jīng)過安全輸送、壓縮凈化以及變壓吸附濃縮提高到90%以上，將O2濃度降低至1%以下。利用該技術(shù)在陽泉地區(qū)建設(shè)了低濃度煤層氣變壓吸附提質(zhì)濃縮制壓縮天然氣(CNG)和液化天然氣(LNG)的工業(yè)示范項目，得到了很好的推廣應(yīng)用。變壓吸附提質(zhì)濃縮技術(shù)的開發(fā)，拓寬了煤礦區(qū)低濃度煤層氣利用途徑。在技術(shù)推廣應(yīng)用過程中，一方面要從技術(shù)經(jīng)濟性角度進行改進，如降低吸附壓力、開發(fā)新的專用吸附劑以及吸附塔結(jié)構(gòu)優(yōu)化;另一方面要從技術(shù)適應(yīng)性角度進行改進，如開發(fā)撬裝式一體化的應(yīng)用模式、解決分布式能源利用問題。參考文獻(References):【相關(guān)文獻】姚成林?煤層氣梯級利用技術(shù)探討[幾礦業(yè)安全與環(huán)保,2016,43(4):94-97.YAOChenglin.Discussiononcascadeutilizationtechnologyforcoal-bedmethane[J].MiningSafety&EnvironmentalProtection,2016,43(4):94-97.李緒國?我國煤炭資源安全高效綠色開發(fā)現(xiàn)狀與思路[J].煤炭科學(xué)技術(shù),2013,41(8):53-57,73.LIXuguo.Statusandideaonsafetyandhighefficientandgreendevelopmentofchinacoalresources[J].CoalScienceandTechnology,2013,41(8):53-57,73.徐楓,張?zhí)芈?，趙明明.2006—2015年我國煤礦瓦斯事故統(tǒng)計分析[J].內(nèi)蒙古煤炭經(jīng)濟,2018(5):98-101.XUFeng,ZHANGTeman,ZHAOMingming.StatisticalanalysisofcoalminegasaccidentsinChinafrom2006to2015[J].InnerMongoliaCoalEconomy,2018(5):98-101.王長元，王正輝,陳孝通?低濃度煤層氣變壓吸附濃縮技術(shù)研究現(xiàn)狀[J].礦業(yè)安全與環(huán)保,2008,35(6):70-73.WANGChangyuan,WANGZhenghui,CHENXiaotong.Researchstatusofconcentratingtechnologyoflowconcentrationcoalbedmethanebypressureswingadsorption[J].MiningSafety&EnvironmentalProtection,2008,35(6):70-73.向廣艷，潘紅艷，張煜，等?含氧煤層氣分離提純技術(shù)的研究進展[J].貴州化工,2012,37(2):1-6.XIANGGuangyan,PANHongyan,ZHANGYu,etal.Researchprogressofthepurificationtechnologyforoxygen-containedcoalbedmethanegas[J].GuizhouChemicalIndustry,2012,37(2):1-6.⑹吳金保?煤層氣變壓吸附濃縮甲烷吸附劑的研究進展[J].煤質(zhì)技術(shù),2016(1):43-47.WUJingbao.Researchprocessofadsorbentusedforconcentrationofmethanefromcoalbedmethanebythepressureswingadsorption[J].CoalQualityTechnology,2016(1):43-47.呂秋楠，李小森,徐純剛，等?低濃度煤層氣分離提純的研究進展[J].化工進展,2013,32(6):1267-1273.LYUQiunan,LIXiaosen,XUChungang,etal.Progressofpurificationtechnologyforlowconcentrationcoal-bedmethane[J].ChemicalIndustryandEngineeringProgress,2013,32(6):1267-1273.萬俊桃，潘紅艷，林倩，等?不同原料活性炭的制備及其分離富集煤層氣CH4[J].天然氣化工(C1化學(xué)與化工),2017,42(2):34-39.WANJuntao,PANHongyan,LINQian,etal.Preparationofactivatedcarbonswithdifferentmaterialsandtheirapplicationinseparationandenrichmentofcoalbedmethane[J].NaturalGasChemicalIndustry(C1ChemistryandChemicalEngineering),2017,42(2):34-39.趙國峰，代曉東,劉欣梅，等?活性炭用于煤層甲烷提濃研究[C]//第十三屆全國催化學(xué)術(shù)會議論文集.蘭州:[s.n.],2006:533.李明,高秋菊，郭璞，等?基于活性炭從煤層氣中分離甲烷[J].煤炭學(xué)報,2013,38(8):1418-1423.LIMing,GAOQiuju,GUOPu,etal.Separationmethanefromthecoal-bedgasbasedonactivatedcarbon[J].JournalofChinaCoalSociety,2013,38(8):1418-1423.樂英紅，唐頤，高滋沸石的孔口改性與氣體吸附分離[J].物理化學(xué)學(xué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