版權(quán)說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請進行舉報或認領(lǐng)
文檔簡介
關(guān)于共振論的應(yīng)用第一頁,共二十三頁,編輯于2023年,星期日一、共振效應(yīng)共振效應(yīng)多數(shù)存在于共軛體系中,這些體系可以是Pπ或ππ共軛體系或少數(shù)的σπ體系。共軛效應(yīng)中電荷轉(zhuǎn)移是一部分一部分的進行的,分別用δ-和δ+表示。(δ-和δ+分別表示不足一個單位的正負電荷)第二頁,共二十三頁,編輯于2023年,星期日共振效應(yīng)也用表示電荷的轉(zhuǎn)移,但電子轉(zhuǎn)移不是一部分,而是完態(tài)的一個電子。丙烯酮
通過共振結(jié)構(gòu)在一個地方減少了電子密度,而在另一個地方增加了電子密度的現(xiàn)象叫共振效應(yīng)或中介效應(yīng)。第三頁,共二十三頁,編輯于2023年,星期日二、共振效應(yīng)對化合物性質(zhì)的影響1、對物理性質(zhì)的影響(1)對沸點的影響第四頁,共二十三頁,編輯于2023年,星期日
化合物的物理性質(zhì)主要決定于分子間作用力的大小。無機化合物具有較高的熔、沸點是由于無機分子多數(shù)是以正、負離子的形式排列在晶體的點陣中,分子間力較強。有機分子如果有很強的極性,分子間相互作用力大,所以這樣的分子具有較高的熔、沸點。比如:在0.5大氣壓下,環(huán)丙烯酮的沸點是50℃,而丙酮為30℃,用共振論可以解釋:第五頁,共二十三頁,編輯于2023年,星期日
環(huán)丙烯主要是偶極形式的共振,而且在此之中還有等價共振。這種偶極性質(zhì)的共振使分子間極性作用增加,分子間結(jié)合得更緊密,沸點就高。而丙酮的共振是非等價共振,雖然也是偶極性質(zhì)的,但穩(wěn)定性很小,故沸點低。第六頁,共二十三頁,編輯于2023年,星期日(2)對偶極矩的影響
μ=q×d①羰基化合物的羰基如用表示,偶極矩為零(即q為零)。但實際上羰基化合物的羰基都有偶極矩,μ=2.5~3.0D,這可用共振論解釋:②硝基甲烷的偶極矩比硝基苯的小,第七頁,共二十三頁,編輯于2023年,星期日
從二者的共振式可以看出,共振式中電荷是相同的,但是硝基甲烷的電荷相對距離較短,而硝基苯的距離較長,即
所以偶極矩是硝基甲烷的小,硝基苯的大。③含有未共用電子的氧和氮的化合物,發(fā)生等價共振可以影響化合物的偶極矩。如芳香胺、酚、芳香醚比相應(yīng)的脂肪族化合物的偶極矩大。第八頁,共二十三頁,編輯于2023年,星期日
甲胺μ=1.33D
苯胺μ=1.55D
苯胺中共振式的兩電荷之間的距離大,并且存在等價共振,故μ大。(μ=q×d)第九頁,共二十三頁,編輯于2023年,星期日2、對化學(xué)性質(zhì)的影響(1)解釋化合物的芳香性根據(jù)Hückle規(guī)則,具有芳香性的化合物結(jié)構(gòu)上必須滿足以下兩點:①環(huán)閉共軛體系—分子呈環(huán)形平面②π電子數(shù)為(4n+2)n=0,1,2…依Hückle規(guī)則有些分子很容易判斷出是芳香性的。如:第十頁,共二十三頁,編輯于2023年,星期日但一些分子只有通過共振效應(yīng)才能判斷出它的芳香性。例:用共振論判斷下面各化合物有無芳香性。
(i)(ii)(iii)(Ⅳ)解:(i)中C*是SP3雜化,即不是共軛體系,所以不滿足Hückle規(guī)則特點:①無芳香性。第十一頁,共二十三頁,編輯于2023年,星期日(ii)(iii)
電子數(shù)為6,環(huán)多共軛體系,故有芳香性。(ii)(iii)有芳香性(iv)¨第十二頁,共二十三頁,編輯于2023年,星期日(2)預(yù)測反應(yīng)的主要產(chǎn)物例1解釋芳香族親電取代反應(yīng)的主要產(chǎn)物。例如為什么說羥基是鄰、對位定位基?從共振結(jié)構(gòu)式可看出,羥基的鄰、對位帶負電荷,所以親電試劑進攻電荷密度大的鄰對、位。第十三頁,共二十三頁,編輯于2023年,星期日
例2為什么β—萘酚的親電取代反應(yīng)主要發(fā)生在α位?β—萘酚的共振結(jié)構(gòu)為:
(i)(ii)(iii)其中(i)(ii)兩式可以產(chǎn)生下列共振的α—取代的中間產(chǎn)物:α—取代第十四頁,共二十三頁,編輯于2023年,星期日而(iii)式可以生成β—取代中間產(chǎn)物:(無共振)
α—取代反應(yīng)的中間產(chǎn)物通過共振效應(yīng)使體系穩(wěn)定,由于該共振結(jié)構(gòu)存在一個完態(tài)的苯環(huán),共振穩(wěn)定作用大,所以中間產(chǎn)物相應(yīng)產(chǎn)物就多;而β—取代中間產(chǎn)物無共振效應(yīng),穩(wěn)定性小,所以β—萘酚進行親電取代反應(yīng)主要引入α位。第十五頁,共二十三頁,編輯于2023年,星期日例3氯乙烯與HX加成為什么符合馬氏規(guī)則?按途徑(ii)反應(yīng),碳正離子通過共振效應(yīng)而穩(wěn)定,而(i)沒有共振效應(yīng),碳正離子穩(wěn)定性降低。所以反應(yīng)按馬氏規(guī)則進行加成,即H+加到雙鍵上含氫較多的碳原子上。第十六頁,共二十三頁,編輯于2023年,星期日(3)比較化合物酸堿性強弱例1為什么說酸、酚、醇的酸性依次減???用共振理論解釋。
衡量酸性強、弱大小,往往用酸的共軛堿的穩(wěn)定性大小來說明。
酸共軛堿第十七頁,共二十三頁,編輯于2023年,星期日
酸的共軛堿B-,B-越穩(wěn)定則不易結(jié)合質(zhì)子,酸性越強;B-越不穩(wěn)定,越易結(jié)合質(zhì)子,酸性越弱。羧酸、酚、醇給出質(zhì)子后形成下面的共軛堿:
第十八頁,共二十三頁,編輯于2023年,星期日用共振論考察共軛堿的穩(wěn)定性:第十九頁,共二十三頁,編輯于2023年,星期日
醇的共軛堿無共振效應(yīng),故穩(wěn)定性最小,所以起其酸最弱;酚的共軛堿和羧酸的共軛堿進行比較,酚的負電荷在電負性較小的碳上,而羧酸根的負電荷在電負性較大的氧上。前者穩(wěn)定性小,而且羧酸根是等價共振,非常穩(wěn)定。所以:堿的穩(wěn)定性
酸性
第二十頁,共二十三頁,編輯于2023年,星期日例2為什么胍是強堿,而苯胺是弱堿?胍的共振結(jié)構(gòu)為:
胍的共軛酸的共振結(jié)構(gòu)為:
胍的共振結(jié)構(gòu)不是等價的,而胍的共軛酸的共振結(jié)構(gòu)為等價共振。所以胍的共軛酸就穩(wěn)定,相應(yīng)的堿的堿性就強。第二十一頁,共二十三頁,編輯于2023年,星期日
溫馨提示
- 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請下載最新的WinRAR軟件解壓。
- 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
- 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內(nèi)容里面會有圖紙預(yù)覽,若沒有圖紙預(yù)覽就沒有圖紙。
- 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
- 5. 人人文庫網(wǎng)僅提供信息存儲空間,僅對用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護處理,對用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對任何下載內(nèi)容負責(zé)。
- 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
- 7. 本站不保證下載資源的準確性、安全性和完整性, 同時也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對自己和他人造成任何形式的傷害或損失。
最新文檔
- GB/T 45070-2024廢棄電器電子產(chǎn)品回收規(guī)范
- 工作總結(jié)之房地產(chǎn)評估實習(xí)總結(jié)
- 工作總結(jié)之寵物醫(yī)院實習(xí)總結(jié)
- 機器人操作系統(tǒng)(ROS2)入門與實踐 課件 第6章 IMU在ROS2中的使用
- 銀行內(nèi)部審計制度
- 中梁物業(yè)案場服務(wù)觸點方案
- 清華大學(xué)熱工基礎(chǔ)課件工程熱力學(xué)加傳熱學(xué)期末復(fù)習(xí)
- 第9周-七年級上冊數(shù)學(xué)華東師大版(2024)每周測驗(含答案)
- 分配理論教學(xué)課件
- 《認識透鏡》課件
- 2024年貴州專業(yè)技術(shù)繼續(xù)教育公需科目考試部分試題(含答案)
- 2024年新課標全國高考Ⅰ卷(英語)科目(真題卷+答案詳解版)(含聽力)
- 惠州市2024年四年級數(shù)學(xué)第一學(xué)期期末聯(lián)考試題含解析
- 數(shù)字孿生水利項目建設(shè)可行性研究報告
- 英語聽力技巧與應(yīng)用(山東聯(lián)盟)智慧樹知到答案2024年山東航空學(xué)院
- 2025年中考英語復(fù)習(xí):熱點話題作文與范文匯編
- 2024-2030年中國潮牌衣服行業(yè)市場發(fā)展趨勢與前景展望戰(zhàn)略分析報告
- 中國傳統(tǒng)文化漫談智慧樹知到答案2024年西華大學(xué)
- 初中語文八年級上冊 20《人民英雄永垂不朽》公開課一等獎創(chuàng)新教學(xué)設(shè)計
- 生豬屠宰獸醫(yī)衛(wèi)生檢驗人員理論考試題庫及答案
- DL-T 2680-2023 電力建設(shè)施工企業(yè)安全生產(chǎn)標準化實施規(guī)范
評論
0/150
提交評論