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PAGEPAGE6化學(xué)反應(yīng)的方向1.研究化學(xué)反應(yīng)的方向具有重要意義。下列說法正確的是()A.電解水的反應(yīng)屬于自發(fā)反應(yīng)B.能自發(fā)進行的反應(yīng)一定能迅速發(fā)生C.自發(fā)反應(yīng)的熵一定增大,非自發(fā)反應(yīng)的熵一定減小D.2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g)在常溫下能自發(fā)進行,則該反應(yīng)的ΔH<0解析:選D電解水的反應(yīng)屬于非自發(fā)反應(yīng),常溫下水無法分解為氫氣和氧氣,A項錯誤;能自發(fā)進行的反應(yīng),其反應(yīng)速率和濃度、溫度、壓強、催化劑等因素有關(guān),不一定能迅速發(fā)生,B項錯誤;自發(fā)反應(yīng)的熵不一定增大,非自發(fā)反應(yīng)的熵不一定減小,C項錯誤;反應(yīng)2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g)的氣體分子數(shù)減小,熵減小,在常溫下能自發(fā)進行,則一定是放熱反應(yīng),ΔH<0,D項正確。2.下列說法正確的是()A.放熱反應(yīng)都是自發(fā)的B.反應(yīng)能否自發(fā)與溫度有關(guān)C.熵增大的反應(yīng)都是自發(fā)反應(yīng)D.具有足夠高能量的分子間發(fā)生的碰撞稱為有效碰撞解析:選BΔH-TΔS<0的反應(yīng)能自發(fā)進行,則放熱反應(yīng)不一定都是自發(fā)的,A說法錯誤;根據(jù)綜合判據(jù),反應(yīng)能否自發(fā)與溫度有關(guān),B說法正確;ΔH-TΔS<0的反應(yīng)能自發(fā)進行,則熵增大的反應(yīng)不一定都是自發(fā)反應(yīng),C說法錯誤;能引起化學(xué)反應(yīng)的碰撞稱為有效碰撞,D說法錯誤。3.已知“凡氣體分子總數(shù)增加的反應(yīng)都是熵增大的反應(yīng)”。下列反應(yīng)中,在任何溫度下都不能自發(fā)進行的是()A.2O3(g)=3O2(g)ΔH<0B.2CO(g)=2C(s)+O2(g)ΔH>0C.N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)ΔH<0D.CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)ΔH>0解析:選B該反應(yīng)ΔH<0,ΔS>0,任何溫度都自發(fā),A項錯誤;該反應(yīng)ΔH>0,ΔS<0,任何溫度都不自發(fā),B項正確;該反應(yīng)ΔH<0,ΔS<0,低溫自發(fā),C項錯誤;該反應(yīng)ΔH>0,ΔS>0,高溫自發(fā),D項錯誤。4.已知NH4HCO3(s)=NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)ΔH=+185.57kJ·mol-1,下列說法正確的是()A.該反應(yīng)任何溫度下都不能自發(fā)進行B.該反應(yīng)是一個熵增加的反應(yīng)C.其他條件不變,使用催化劑可以改變化學(xué)反應(yīng)進行的方向D.能自發(fā)進行的反應(yīng)一定是放熱反應(yīng),不能自發(fā)進行的反應(yīng)一定是吸熱反應(yīng)解析:選B反應(yīng)自發(fā)進行的條件為ΔG=ΔH-TΔS<0,已知NH4HCO3(s)=NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)ΔH=+185.57kJ·mol-1,ΔH>0,正反應(yīng)方向為混亂度增大的方向,ΔS>0,高溫時,ΔG=ΔH-TΔS<0,該反應(yīng)能自發(fā)進行,故A錯誤;根據(jù)A項分析,正反應(yīng)方向為混亂度增大的方向,ΔS>0,該反應(yīng)是一個熵增加的反應(yīng),故B正確;其他條件不變,使用催化劑可以改變化學(xué)反應(yīng)速率,不能改變平衡移動,則不能改變化學(xué)反應(yīng)進行的方向,故C錯誤;反應(yīng)能否自發(fā)進行與吸、放熱無關(guān),如氫氧化鋇晶體與氯化銨晶體的反應(yīng)為吸熱反應(yīng),但能自發(fā)進行,故D錯誤。5.灰錫結(jié)構(gòu)松散,不能用于制造器皿,而白錫結(jié)構(gòu)堅固,可以制造器皿?,F(xiàn)把白錫制造的器皿放在0℃、100kPa的室內(nèi)存放,它會不會變成灰錫而不能繼續(xù)使用[已知在0℃、100kPa條件下白錫轉(zhuǎn)化為灰錫的反應(yīng)的焓變和熵變分別為ΔH=-2180.9J·mol-1,ΔS=-6.61J·mol-1·K-1,當ΔH-TΔSA.會變 B.不會變C.不能確定 D.升高溫度才會變解析:選A在等溫、等壓條件下,自發(fā)反應(yīng)總是向著ΔG=ΔH-TΔS<0的方向進行,直至達到平衡狀態(tài)。因此,在0℃、100kPa條件下,該反應(yīng)的ΔG=ΔH-TΔS=-2180.9J·mol-1-273K×(-6.61J·mol-1·K-1)=-376.37J·mol-1<0,因此在該條件下白錫會變?yōu)榛义a。6.下列有關(guān)說法不正確的是()A.Na與H2O的反應(yīng)是熵增的放熱反應(yīng),該反應(yīng)能自發(fā)進行B.非自發(fā)反應(yīng)在某些條件下也能夠?qū)崿F(xiàn)C.室溫下,冰溶于水的過程是一個自發(fā)反應(yīng)D.已知反應(yīng)NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s)在室溫下可自發(fā)進行,則該反應(yīng)的ΔH<0解析:選CNa與H2O反應(yīng)的方程式為2Na+2H2O=2NaOH+H2↑,該反應(yīng)為放熱反應(yīng)(ΔH<0),且屬于熵增,根據(jù)ΔG=ΔH-TΔS,推出ΔG<0,該反應(yīng)能自發(fā)進行,A正確;非自發(fā)反應(yīng)并不是在任何條件下都不能實現(xiàn),取決于溫度等外界條件,如銅和稀硫酸不反應(yīng),但在電解條件下可生成硫酸銅和氫氣,B正確;常溫下,冰溶于水屬于物理變化,不屬于化學(xué)反應(yīng),C錯誤;該反應(yīng)為熵減,即ΔS<0,根據(jù)ΔG=ΔH-TΔS,該反應(yīng)能自發(fā)進行,說明ΔG<0,從而推出ΔH<0,D正確。7.下列有關(guān)說法中正確的是()A.2CaCO3(s)+2SO2(g)+O2(g)=2CaSO4(s)+2CO2(g)在低溫下能自發(fā)進行,則該反應(yīng)的ΔH>0B.NH4Cl(s)=NH3(g)+HCl(g)室溫下不能自發(fā)進行,說明該反應(yīng)的ΔH<0C.若ΔH>0,ΔS<0,化學(xué)反應(yīng)在任何溫度下都不能自發(fā)進行D.加入合適的催化劑能降低反應(yīng)活化能,從而改變反應(yīng)的焓變解析:選CΔG=ΔH-TΔS,ΔG<0,反應(yīng)正向自發(fā)進行;ΔG=0,反應(yīng)處在平衡狀態(tài);ΔG>0,反應(yīng)逆向自發(fā)進行。對于反應(yīng)2CaCO3(s)+2SO2(g)+O2(g)=2CaSO4(s)+2CO2(g),氣體物質(zhì)的量減小,ΔS<0,在低溫下能自發(fā)進行,所以該反應(yīng)的ΔH<0,故A錯誤;反應(yīng)NH4Cl(s)=NH3(g)+HCl(g)的氣體物質(zhì)的量增加,所以ΔS>0,該反應(yīng)在室溫下不能自發(fā)進行,說明ΔH>0,故B錯誤;若ΔH>0,ΔS<0,ΔH-TΔS在任何溫度下都大于0,所以化學(xué)反應(yīng)在任何溫度下都不能自發(fā)進行,故C正確;加入合適的催化劑能降低反應(yīng)活化能,但不能改變反應(yīng)的焓變,故D錯誤。8.其他條件不變時,只改變某一條件,化學(xué)反應(yīng)aA(g)+B(g)cC(g)的平衡的變化圖像如下(圖中p表示壓強,T表示溫度,n表示物質(zhì)的量,α表示轉(zhuǎn)化率),據(jù)此分析下列說法正確的是()A.在圖像反應(yīng)Ⅰ中,若p1>p2,則此反應(yīng)的ΔS>0B.在圖像反應(yīng)Ⅲ中,若T1>T2,則該反應(yīng)能自發(fā)C.在圖像反應(yīng)Ⅱ中,說明正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)D.由圖像反應(yīng)Ⅱ可知該反應(yīng)在任意溫度下均可自發(fā)解析:選B在圖像反應(yīng)Ⅰ中,如果p1>p2,相同溫度下,增大壓強,平衡向氣體體積減小的方向移動,A的轉(zhuǎn)化率增大,說明平衡正向移動,則a+1>c,即此反應(yīng)的ΔS<0,故A錯誤;在圖像反應(yīng)Ⅲ中,同一溫度下,增大壓強,A的轉(zhuǎn)化率不變,說明反應(yīng)前后氣體計量數(shù)之和相等,則a+1=c,則反應(yīng)前后熵不變,若T1>T2,升高溫度,A的轉(zhuǎn)化率降低,說明正反應(yīng)是放熱反應(yīng),所以ΔH<0,當ΔG=ΔH-TΔS<0時,反應(yīng)能自發(fā)進行,故B正確;在圖像反應(yīng)Ⅱ中,在T1溫度下先達到平衡,說明T1>T2,升高溫度,C的物質(zhì)的量減少,則平衡逆向移動,升高溫度平衡向吸熱反應(yīng)方向移動,即該反應(yīng)正向為放熱反應(yīng),故C錯誤。在圖像反應(yīng)Ⅱ中,無法確定化學(xué)反應(yīng)的熵變,因此無法判斷反應(yīng)自發(fā)進行的條件,故D錯誤。9.汽車尾氣(含烴類、CO、NO與SO2等)是城市主要污染源之一,治理的辦法之一是在汽車排氣管上裝催化轉(zhuǎn)化器,它使NO與CO反應(yīng)生成可參與大氣生態(tài)循環(huán)的無毒氣體,其反應(yīng)原理是2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g),在298K、100kPa下,ΔH=-113kJ·mol-1,ΔS=-145J·mol-1·K-1。下列說法中錯誤的是()A.該反應(yīng)中反應(yīng)物總能量高于生成物的總能量B.該反應(yīng)常溫下不能自發(fā)進行,因此需要高溫和催化劑條件C.該反應(yīng)常溫下能自發(fā)進行,高溫和催化劑條件只是加快反應(yīng)的速率D.汽車尾氣中的這兩種氣體會與人體血紅蛋白結(jié)合而使人中毒解析:選B由已知得反應(yīng)為放熱反應(yīng),且是熵減的反應(yīng)。生成物的總能量低于反應(yīng)物的總能量。常溫下,ΔH-TΔS=-113kJ·mol-1-298K×(-145×10-3kJ·mol-1·K-1)=-69.79kJ·mol-1<0,即該反應(yīng)在常溫下能自發(fā)進行,故C、D正確。10.在298K、101kPa下,下列說法不正確的是()反應(yīng)1:4Fe(s)+3O2(g)=2Fe2O3(s)ΔH1=-1648kJ·mol-1反應(yīng)2:C(s)+O2(g)=CO2(g)ΔH2=-393kJ·mol-1反應(yīng)3:2Fe(s)+2C(s)+3O2(g)=2FeCO3(s)ΔH3=-1480kJ·mol-1反應(yīng)4:2FeCO3(s)+eq\f(1,2)O2(g)=2CO2(g)+Fe2O3(s)ΔH4A.上述反應(yīng)1、2、3、4在熱力學(xué)上自發(fā)趨勢都很大B.反應(yīng)1和3在較低溫度下能自發(fā)反應(yīng),反應(yīng)4是熵增反應(yīng)C.自發(fā)反應(yīng)代表反應(yīng)一定能發(fā)生,可以判斷過程的方向,但不能確定過程發(fā)生的速率D.反應(yīng)1不能表示鐵在氧氣中燃燒的熱化學(xué)方程式解析:選C題述反應(yīng)1、2、3、4都是放熱反應(yīng)且放出的熱量較多,在熱力學(xué)上自發(fā)趨勢很大,故A項正確;反應(yīng)1和3都是放熱的熵減反應(yīng),根據(jù)復(fù)合判據(jù)ΔH-TΔS<0知,在較低溫度下能自發(fā)進行,反應(yīng)4是氣體分子數(shù)增大的反應(yīng),它是熵增反應(yīng),B項正確;化學(xué)反應(yīng)的自發(fā)性只能判斷過程的方向,不能確定反應(yīng)是否一定會發(fā)生和過程發(fā)生的速率,故C項錯誤;鐵在氧氣中燃燒生成四氧化三鐵,不是氧化鐵,故D項正確。11.在化學(xué)反應(yīng)A(g)+B(g)2C(g)+D(g)ΔH=QkJ·mol-1過程中的能量變化如圖所示,回答下列問題。(1)Q________0(填“>”“<”或“=”)。(2)熵變ΔS________0(填“>”“<”或“=”)。(3)該反應(yīng)________自發(fā)進行(填“能”或“不能”)。(4)升高溫度平衡常數(shù)K________(填“增大”“減小”或“不變”),平衡向________方向移動。解析:據(jù)圖像可知,該反應(yīng)是放熱反應(yīng),故Q<0。根據(jù)化學(xué)方程式可知,該反應(yīng)是熵增大的反應(yīng);據(jù)此可知該反應(yīng)能自發(fā)進行;升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動,平衡常數(shù)減小。答案:(1)<(2)>(3)能(4)減小逆反應(yīng)12.回答下列問題:(1)用釕的配合物作催化劑,一定條件下可直接光催化分解CO2,發(fā)生反應(yīng):2CO2(g)=2CO(g)+O2(g),該反應(yīng)的ΔH________(填“>”或“<”,下同)0,ΔS________0,在低溫下,該反應(yīng)________(填“能”或“不能”)自發(fā)進行。(2)超音速飛機在平流層飛行時,尾氣中的NO會破壞臭氧層??茖W(xué)家正在研究利用催化技術(shù)將尾氣中的NO和CO轉(zhuǎn)變成CO2和N2,化學(xué)方程式為2NO(g)+2CO(g)=2CO2(g)+N2(g)。反應(yīng)在常溫下能夠自發(fā)進行,則反應(yīng)的ΔH________(填“>”或“<”)0。(3)已知在100kPa、298K時石灰石分解反應(yīng)CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)的ΔH>0、ΔS>0。①常溫下,該反應(yīng)________(填“能”或“不能”)自發(fā)進行。②據(jù)本題反應(yīng)數(shù)據(jù)分析,溫度________(填“能”或“不能”)成為決定反應(yīng)進行方向的因素。(4)已知CaSO4(s)+CO(g)=CaO(s)+SO2(g)+CO2(g)ΔH=+218kJ·mol-1,該反應(yīng)能夠自發(fā)進行的反應(yīng)條件是________。(5)某吸熱反應(yīng)能自發(fā)進行,則該反應(yīng)的ΔS________(填“>”或“<”)0。解析:(1)由于CO在O2中燃燒生成CO2為放熱反應(yīng),則二氧化碳分解生成CO和氧氣的反應(yīng)為吸熱反應(yīng),ΔH>0,根據(jù)化學(xué)方程式可知,反應(yīng)后氣體的化學(xué)計量數(shù)之和增加,ΔS>0,故低溫下ΔG=ΔH-TΔS>0,反應(yīng)不能自發(fā)進行。(2)ΔG=ΔH-TΔS<0時反應(yīng)自發(fā)進行,通過化學(xué)方程式可知ΔS<0,常溫下反應(yīng)能夠自發(fā)進行,則ΔH<0。(3)①根據(jù)ΔG=ΔH-TΔS<0時反應(yīng)自發(fā)進行,已知ΔH>0,ΔS>0,則常溫下不能自發(fā)進行;②該反應(yīng)的ΔH>0、ΔS>0,高溫條件下能使ΔG=ΔH-TΔS<0,而常溫條件下ΔG=ΔH-TΔS>0,則該反應(yīng)中溫度能成為決定反應(yīng)進行方向的因素。(4)該反應(yīng)的ΔS>0、ΔH>0,則高溫時ΔG=ΔH-TΔS<0,反應(yīng)能自發(fā)進行。(5)已知某吸熱反應(yīng)能自發(fā)進行,即ΔG=ΔH-TΔS<0,ΔH>0,則ΔS>0。答案:(1)>>不能(2)<(3)①不能②能(4)高溫(5)>13.(1)工業(yè)上合成甲醇的反應(yīng)原理為CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH,如表所列數(shù)據(jù)是該反應(yīng)在不同溫度下的化學(xué)平衡常數(shù)(K)。溫度250℃300℃350℃K2.0410.2700.012根據(jù)表中數(shù)據(jù)可判斷ΔH________0(填“>”“=”或“<”),此反應(yīng)________(填“較高”或“較低”)溫度下有利于該反應(yīng)自發(fā)進行。(2)甲醇水蒸氣重整制氫(SRM)是用于驅(qū)動電動汽車的質(zhì)子交換膜燃料電池的理想氫源,當前研究主

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