2023年高考化學(xué)(四海八荒易錯(cuò)集)專題09電解質(zhì)溶液_第1頁(yè)
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PAGEPAGE32專題09電解質(zhì)溶液1.室溫下,分別用0.1mol/L溶液進(jìn)行以下實(shí)驗(yàn),結(jié)論不正確的選項(xiàng)是()A.向NaHCO3溶液中通CO2至pH=7:c(Na+)=c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3))B.向CH3COONa溶液中參加等濃度等體積的鹽酸:c(Na+)=c(Cl-)C.向NaHSO4溶液中參加等濃度等體積的Ba(OH)2溶液:pH=13D.向氨水中參加少量NH4Cl固體:eq\f(c〔NHeq\o\al(+,4)〕,c〔NH3·H2O〕)增大答案:C2.25℃時(shí),將pH均為2的HCl與HX的溶液分別加水稀釋,溶液pH隨溶液體積變化的曲線如下圖。以下說(shuō)法正確的選項(xiàng)是()A.稀釋前,c(HX)=0.01mol/LB.稀釋10倍,HX溶液的pH=3C.a(chǎn)、b兩點(diǎn):c(X-)>c(Cl-)D.溶液的導(dǎo)電性:a>b解析:HX為弱酸,pH=2時(shí),c(HX)>0.01mol/L,故A錯(cuò)誤;HX為弱酸,溶液稀釋時(shí),HX進(jìn)一步電離,pH=2的HX溶液稀釋10倍,HX溶液的pH<3,故B錯(cuò)誤;鹽酸是強(qiáng)酸,完全電離,HX為弱酸,局部電離,相同溫度下,相同pH值的鹽酸和醋酸溶液,HX濃度大,溶液稀釋時(shí),HX進(jìn)一步電離,其溶液中離子濃度大于鹽酸中的離子濃度,所以a、b兩點(diǎn):c(X-)>c(Cl-),故C正確;鹽酸是強(qiáng)酸,完全電離,HX為弱酸,局部電離,相同溫度下,相同pH值的鹽酸和醋酸溶液,HX濃度大,溶液稀釋時(shí),HX進(jìn)一步電離,其溶液中離子濃度大于鹽酸的離子濃度,溶液的導(dǎo)電性:a<b,故D錯(cuò)誤。答案:C3.(2022·四川卷)向1L含0.01molNaAlO2和0.02molNaOH的溶液中緩慢通入CO2,隨n(CO2)增大,先后發(fā)生三個(gè)不同的反響,當(dāng)0.01mol<n(CO2)≤0.015mol時(shí)發(fā)生的反響是:2NaAlO2+CO2+3H2O===2Al(OH)3↓+Na2CO3。以下對(duì)應(yīng)關(guān)系正確的選項(xiàng)是()選項(xiàng)n(CO2)/mol溶液中離子的物質(zhì)的量濃度A0c(Na+)>c(AlOeq\o\al(-,2))+c(OH-)B0.01c(Na+)>c(AlOeq\o\al(-,2))>c(OH-)>c(COeq\o\al(2-,3))C0.015c(Na+)>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(COeq\o\al(2-,3))>c(OH-)D0.03c(Na+)>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(OH-)>c(H+)答案:D4.(2022·山東卷)室溫下向10mL0.1mol·L-1NaOH溶液中參加0.1mol·L-1的一元酸HA溶液pH的變化曲線如下圖。以下說(shuō)法正確的選項(xiàng)是()A.a(chǎn)點(diǎn)所示溶液中c(Na+)>c(A—)>c(H+)>c(HA)B.a(chǎn)、b兩點(diǎn)所示溶液中水的電離程度相同C.pH=7時(shí),c(Na+)=c(A—)+c(HA)D.b點(diǎn)所示溶液中c(A—)>c(HA)答案:D5.某些鹽能溶解沉淀,利用下表三種試劑進(jìn)行實(shí)驗(yàn),相關(guān)分析不正確的選項(xiàng)是()編號(hào)①②③分散質(zhì)Mg(OH)2HClNH4Cl備注懸濁液1mol/L1mol/LA.向①中參加酚酞,溶液顯紅色說(shuō)明物質(zhì)的“不溶性〞是相對(duì)的B.分別向少量Mg(OH)2沉淀中參加適量等體積的②③,沉淀均能快速?gòu)氐兹芙釩.①③混合后發(fā)生反響:Mg(OH)2(s)+2NHeq\o\al(+,4)Mg2++2NH3·H2OD.向①中參加②,c(OH-)減小,Mg(OH)2溶解平衡正向移動(dòng)解析:使酚酞顯紅色的溶液呈堿性,說(shuō)明Mg(OH)2在水中有一定的溶解,溶解后的Mg(OH)2電離使溶液呈堿性,A項(xiàng)正確;Mg(OH)2與NH4Cl溶液反響速率較小,沉淀不能快速?gòu)氐兹芙猓珺項(xiàng)錯(cuò)誤;NHeq\o\al(+,4)結(jié)合Mg(OH)2懸濁液中的OH-,促進(jìn)Mg(OH)2的沉淀溶解平衡正向移動(dòng),促使Mg(OH)2沉淀溶解,C項(xiàng)正確;鹽酸能夠與Mg(OH)2發(fā)生中和反響,促使Mg(OH)2的沉淀溶解平衡正向移動(dòng),D項(xiàng)正確。答案:B6.(2022·浙江卷)苯甲酸鈉(縮寫為NaA)可用作飲料的防腐劑。研究說(shuō)明苯甲酸(HA)的抑菌能力顯著高于A-。25℃時(shí),HA的Ka=6.25×10–5,H2CO3的Ka1=4.17×10–7,Ka2=4.90×10–11。在生產(chǎn)碳酸飲料的過(guò)程中,除了添加NaA外,還需加壓充入CO2氣體。以下說(shuō)法正確的選項(xiàng)是(溫度為25℃,不考慮飲料中其他成分)()A.相比于未充CO2的飲料,碳酸飲料的抑菌能力較低B.提高CO2充氣壓力,飲料中c(A–)不變C.當(dāng)pH為5.0時(shí),飲料中eq\f(c〔HA〕,c〔A-〕)=0.16D.碳酸飲料中各種粒子的濃度關(guān)系為:c(H+)=c(HCOeq\o\al(-,3))+c(COeq\o\al(2-,3))+c(OH–)-c(HA)解析:A.根據(jù)題意,苯甲酸(HA)的抑菌能力顯著高于A-,相比于未充CO2的飲料,碳酸飲料的抑菌能力較高,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.提高CO2充氣壓力,根據(jù)強(qiáng)酸制弱酸原理CO2+H2O+A-===HA+HCOeq\o\al(-,3),飲料中c(A–)減小,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.當(dāng)pH為5.0時(shí),飲料中eq\f(c〔HA〕,c〔A-〕)=eq\f(c〔H+〕,Ka)=eq\f(1×10-5,6.25×10-5)=0.16,C項(xiàng)正確;D.碳酸飲料中參加的各成分的含量未知,無(wú)法比擬各種粒子的濃度關(guān)系,D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案:C7.(2022·天津卷)室溫下,用相同濃度的NaOH溶液,分別滴定濃度均為0.1mol·L-1的三種酸(HA、HB和HD)溶液,滴定曲線如下圖,以下判斷錯(cuò)誤的選項(xiàng)是()A.三種酸的電離常數(shù)關(guān)系:KHA>KHB>KHDB.滴定至P點(diǎn)時(shí),溶液中:c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-)C.pH=7時(shí),三種溶液中:c(A-)=c(B-)=c(D-)D.當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時(shí),將三種溶液混合后:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+)答案:C8.弱電解質(zhì)的電離平衡、鹽類的水解平衡和難溶物的溶解平衡均屬于化學(xué)平衡。Ⅰ.H2AH2A===H++HA-,HA-H++A2-。(1)常溫下NaHA溶液的pH________(填序號(hào)),原因是_____________________________________________________。A.大于7 B.小于7C.等于7 D.無(wú)法確定(2)某溫度下,假設(shè)向0.1mol/L的NaHA溶液中逐滴滴加0.1mol/LKOH溶液至溶液呈中性(忽略混合后溶液的體積變化)。此時(shí)該混合溶液中的以下關(guān)系一定正確的選項(xiàng)是________。A.c(H+)·c(OH-)=1.0×10-14B.c(Na+)+c(K+)=c(HA-)+2c(A2-C.c(Na+)>c(K+)D.c(Na+)+c(K+)=0.05mol/L(3)常溫下H2A的鈣鹽(CaA)的飽和溶液中存在以下平衡:CaA(s)Ca2+(aq)+A2-(aq)ΔH>0。假設(shè)要使該溶液中Ca2+濃度變小,可采取的措施有________。A.升高溫度B.降低溫度C.參加NH4Cl晶體D.參加Na2AⅡ.含有Cr2Oeq\o\al(2-,7)的廢水毒性較大,某工廠廢水中含5.0×10-3mol/L的Cr2Oeq\o\al(2-,7)。為了使廢水的排放達(dá)標(biāo),進(jìn)行如下處理:Cr2Oeq\o\al(2-,7)eq\o(――→,\s\up13(綠礬),\s\do15(H+))Cr3+、Fe3+eq\o(――→,\s\up13(石灰水))Cr(OH3)、Fe(OH)3(1)該廢水中參加綠礬和H+,發(fā)生反響的離子方程式為_(kāi)_______________________。(2)假設(shè)處理后的廢水中殘留的c(Fe3+)=2.0×10-13mol/L,那么殘留的Cr3+的濃度為_(kāi)___________________________________________。(:Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,Ksp[Cr(OH)3]=6.0×10-31)9.(2022·天津卷)FeCl3在溶液中分三步水解:Fe3++H2OFe(OH)2++H+K1Fe(OH)2++H2OFe(OH)eq\o\al(+,2)+H+K2Fe(OH)eq\o\al(+,2)+H2OFe(OH)3+H+K3(1)以上水解反響的平衡常數(shù)K1、K2、K3由大到小的順序是______________________________________________________。(2)通過(guò)控制條件,以上水解產(chǎn)物聚合,生成聚合氯化鐵,離子方程式為:xFe3++yH2OFex(OH)eq\o\al(〔3x-y〕+,y)+yH+欲使平衡正向移動(dòng)可采用的方法是(填序號(hào))________。a.降溫 b.加水稀釋c.參加NH4Cl d.參加NaHCO3(3)室溫下,使氯化鐵溶液轉(zhuǎn)化為高濃度聚合氯化鐵的關(guān)鍵條件是________________________________________________________。(4)天津某污水處理廠用聚合氯化鐵凈化污水的結(jié)果如下圖。由圖中數(shù)據(jù)得出每升污水中投放聚合氯化鐵[以Fe(mg/L)表示]的最正確范圍約為_(kāi)_______mg/L。解析:(1)鐵離子的水解分為三步,且水解程度逐漸減弱,所以水解平衡常數(shù)逐漸減小,那么K1>K2>K3;(2)因水解為吸熱反響,所以降溫,平衡逆向移動(dòng);加水稀釋,水解平衡正向移動(dòng);參加氯化銨,氯化銨溶液為酸性,氫離子濃度增大,平衡逆向移動(dòng);參加碳酸氫鈉,那么消耗氫離子,氫離子濃度降低,平衡正向移動(dòng),所以答案選bd;10.在含有弱電解質(zhì)的溶液中,往往有多個(gè)化學(xué)平衡共存。(1)一定溫度下,向1L0.1mol/LCH3COOH溶液中參加0.1molCH3COONa固體,那么溶液中eq\f(c〔CH3COO-〕·c〔H+〕,c〔CH3COOH〕)__________(填“增大〞“不變〞或“減小〞);寫出表示該混合溶液中所有離子濃度之間的一個(gè)等式_________________________________________。(2)土壤的pH一般在4~9之間。土壤中Na2CO3含量較高時(shí),pH可高達(dá)10.5,試用離子方程式解釋土壤呈堿性的原因_____________________________________________________。參加石膏(CaSO4·2H2O)可以使土壤堿性降低,有關(guān)反響的化學(xué)方程式為_(kāi)__________________________________________________________________________________。(3)常溫下在20mL0.1mol/LNa2CO3溶液中逐滴參加0.1mol/LHCl溶液40mL,溶液中含碳元素的各種微粒(CO2因逸出未畫出)物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(縱軸)隨溶液pH變化的局部情況如下圖。答復(fù)以下問(wèn)題:①在同一溶液中,H2CO3、HCOeq\o\al(-,3)、COeq\o\al(2-,3)________(填“能〞或“不能〞)大量共存;②當(dāng)pH=7時(shí),溶液中含碳元素的主要微粒為_(kāi)___________,溶液中各種離子的物質(zhì)的量濃度的大小關(guān)系為_(kāi)______________________________________________________;③在25℃時(shí),COeq\o\al(2-,3)水解反響的平衡常數(shù)即水解常數(shù)Kh=eq\f(c〔HCOeq\o\al(-,3)〕·c〔OH-〕,c〔COeq\o\al(2-,3)〕)=2.0×10-4mol/L,當(dāng)溶液中c(HCOeq\o\al(-,3))∶c(COeq\o\al(2-,3))=2∶1時(shí),溶液的pH=________。解析:(1)K=eq\f(c〔HCOeq\o\al(-,3)〕·c〔OH-〕,c〔COeq\o\al(2-,3)〕),K僅受溫度影響。由電荷守恒得c(CH3COO-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)。(2)土壤呈堿性,是因COeq\o\al(2-,3)水解顯堿性所致。利用沉淀的轉(zhuǎn)化與生成規(guī)律,CaSO4轉(zhuǎn)化為更難溶的物質(zhì)CaCO3∶Na2CO3+CaSO4·2H2O===CaCO3+Na2SO4+2H2O。(3)通過(guò)觀察圖象求解①②問(wèn)。③中c(OH-)=1.0×10-4mol/L,那么c(H+)=1.0×10-10mol/L,pH=10。答案:(1)不變c(CH3COO-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)(2)COeq\o\al(2-,3)+H2OHCOeq\o\al(-,3)+OH-Na2CO3+CaSO4·2H2OCaCO3+Na2SO4+2H2O(3)①不能②HCOeq\o\al(-,3)、H2CO3c(Na+)>c(Cl-)>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(H+)=c(OH-)③10易錯(cuò)起源1、外界條件對(duì)電離平衡的影響例1.以下曲線中,可以描述乙酸(甲,Ka=1.8×10-5)和一氯乙酸(乙,Kb=1.4×10-3)在水中的電離度與濃度關(guān)系的是()解析根據(jù)甲、乙的電離平衡常數(shù)得,這兩種物質(zhì)都是弱電解質(zhì),在溫度不變、濃度相等時(shí),電離程度CH3COOH<CH2ClCOOH,可以排除A、C;當(dāng)濃度增大時(shí),物質(zhì)的電離程度減小,排除D選項(xiàng),故B項(xiàng)正確。答案B【變式探究】以下關(guān)于室溫下氨水的表達(dá),正確的選項(xiàng)是()A.同pH同體積的氨水和NaOH溶液,能分別與同濃度同體積的鹽酸恰好完全中和B.加水稀釋0.10mol·L-1的氨水,溶液中n(OH-)減小C.假設(shè)溫度不變,在氨水中參加少量NH4Cl固體,氨水的電離度和電離平衡常數(shù)均變小D.氨水中的離子濃度關(guān)系滿足:c(OH-)=c(H+)+c(NH4+)【答案】D【名師點(diǎn)睛】以CH3COOHCH3COO-+H+為例。改變條件平衡移動(dòng)方向n(H+)c(H+)c(CH3COO-)電離程度導(dǎo)電能力Ka加水稀釋向右增大減小減小增大減弱不變加少量冰醋酸向右增大增大增大減小增強(qiáng)加濃鹽酸向左增大增大減小減小增強(qiáng)不變參加NaOH(s)向右減小減小增大增大增強(qiáng)CH3COONa(s)向左減小減小增大減小增強(qiáng)參加鎂粉向右減小減小增大增大增強(qiáng)【錦囊妙計(jì),戰(zhàn)勝自我】電離平衡屬于化學(xué)平衡,其規(guī)律遵循勒夏特列原理。如加水稀釋類似于氣體反響的增大體積、減小壓強(qiáng),平衡向分子數(shù)增加的方向移動(dòng)。又如在CH3COOH電離平衡中參加鹽酸,平衡不一定就向左移動(dòng)。易錯(cuò)起源2、強(qiáng)酸與弱酸(或強(qiáng)堿與弱堿)的比擬例2.濃度均為0.10mol·L-1、體積均為V0的MOH和ROH溶液,分別加水稀釋至體積V,pH隨lgeq\f(V,V0)的變化如下圖,以下表達(dá)錯(cuò)誤的選項(xiàng)是()A.MOH的堿性強(qiáng)于ROH的堿性B.ROH的電離程度:b點(diǎn)大于a點(diǎn)C.假設(shè)兩溶液無(wú)限稀釋,那么它們的c(OH-)相等D.當(dāng)lgeq\f(V,V0)=2時(shí),假設(shè)兩溶液同時(shí)升高溫度,那么c(M+)/c(R+)增大解析A項(xiàng),0.10mol·L-1的MOH和ROH,前者pH=13,后者pH小于13,說(shuō)明前者是強(qiáng)堿,后者是弱堿,正確;B項(xiàng),ROH是弱堿,加水稀釋,促進(jìn)電離,b點(diǎn)電離程度大于a點(diǎn),正確;C項(xiàng),兩堿溶液無(wú)限稀釋,溶液近似呈中性,c(OH-)相等,正確;D項(xiàng),由MOH是強(qiáng)堿,在溶液中完全電離,所以c(M+)不變,ROH是弱堿,升高溫度,促進(jìn)電離平衡ROHR++OH-向右進(jìn)行,c(R+)增大,所以eq\f(c〔M+〕,c〔R+〕)減小,錯(cuò)誤。答案D【變式探究】pH=2的兩種一元酸x和y,體積均為100mL,稀釋過(guò)程中pH與溶液體積的關(guān)系如以下圖所示。分別滴加NaOH溶液(c=0.1mol/L)至pH=7。消耗NaOH溶液的體積為Vx、Vy,那么()A.x為弱酸,Vx<VyB.x為強(qiáng)酸,Vx>VyC.y為弱酸,Vx<VyD.y為強(qiáng)酸,Vx>Vy【答案】C【名師點(diǎn)睛】等物質(zhì)的量濃度的鹽酸(a)與醋酸(b)等pH的鹽酸(a)與醋酸(b)pH或物質(zhì)的量濃度pH:a<b物質(zhì)的量濃度:a<b溶液導(dǎo)電性a>ba=b水的電離程度a<ba=bc(Cl-)與c(CH3COO-)大小c(Cl-)>c(CH3COO-)c(Cl-)=c(CH3COO-)等體積溶液中和NaOH的量a=ba<b分別加該酸的鈉鹽固體后的pHa:不變b:變大a:不變b:變大開(kāi)始與金屬反響的速率a>b相同等體積溶液與過(guò)量鋅產(chǎn)生H2的量相同a<b等體積溶液加水稀釋相同倍數(shù)都變小,但仍相等pH都變大,鹽酸增大的pH大于醋酸的pH【錦囊妙計(jì),戰(zhàn)勝自我】強(qiáng)酸與弱酸(或強(qiáng)堿與弱堿)的各項(xiàng)比擬,關(guān)鍵要抓住一個(gè)“弱〞字,弱電解質(zhì)的電離由于是局部電離,所以c(H+)或c(OH-)遠(yuǎn)小于弱酸或弱堿的物質(zhì)的量濃度。pH、溶液導(dǎo)電性、反響速率等都與c(H+)或c(OH-)有關(guān),而中和堿的能力、產(chǎn)生氫氣的量等與溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度有關(guān)。易錯(cuò)起源3、影響水電離平衡的因素以及水電離出的c(H+)或c(OH-)的計(jì)算例3.一定溫度下,水溶液中H+和OH-的濃度變化曲線如圖,以下說(shuō)法正確的選項(xiàng)是()A.升高溫度,可能引起由c向b的變化B.該溫度下,水的離子積常數(shù)為1.0×10-13C.該溫度下,參加FeCl3可能引起由b向a的變化D.該溫度下,稀釋溶液可能引起由c向d的變化b的變化,而不是向d變化,錯(cuò)誤。答案C【變式探究】25℃時(shí),水的電離到達(dá)平衡:H2OH++OH-ΔH>0,以下表達(dá)正確的選項(xiàng)是()A.向水中參加稀氨水,平衡逆向移動(dòng),c(OH-)降低B.向水中參加少量固體硫酸氫鈉,c(H+)增大,KW不變C.向水中參加少量固體CH3COONa,平衡逆向移動(dòng),c(H+)降低D.將水加熱,KW增大,pH不變【答案】B【名師點(diǎn)睛】1.水電離平衡的影響因素平衡移動(dòng)方向c(H+)的變化c(OH-)的變化c(H+)與c(OH-)的關(guān)系KW溶液的酸堿性升高溫度向右增大增大c(H+)=c(OH-)增大中性參加少量H2SO4向左增大減小c(H+)>c(OH-)不變酸性參加少量NaOH(s)向左減小增大c(H+)<c(OH-)不變堿性參加少量NH4Cl(s)向右增大減小c(H+)>c(OH-)不變酸性參加少量CH3COONa(s)向右減小增大c(H+)<c(OH-)不變堿性參加少量Na向右減小增大c(H+)<c(OH-)不變堿性2.水電離出的c(H+)或c(OH-)的計(jì)算(25℃時(shí))(1)中性溶液:c(H+)=c(OH-)=1.0×10-7mol·L-1。(2)溶質(zhì)為酸的溶液H+來(lái)源于酸電離和水電離,而OH-只來(lái)源于水。如計(jì)算pH=2的鹽酸中水電離出的c(H+):方法是先求出溶液中的c(OH-)=10-12mol·L-1,即水電離出的c(H+)=c(OH-)=10-12mol·L-1。(3)溶質(zhì)為堿的溶液OH-來(lái)源于堿電離和水電離,而H+只來(lái)源于水。如pH=12的NaOH溶液中,c(H+)=10-12mol·L-1,即水電離產(chǎn)生的c(OH-)=c(H+)=10-12mol·L-1。(4)水解呈酸性或堿性的鹽溶液H+和OH-均由水電離產(chǎn)生。如pH=2的NH4Cl溶液中由水電離出的c(H+)=10-2mol·L-1,[c(OH-)=10-12mol·L-1是因?yàn)榫植縊H-與局部NH4+結(jié)合了];pH=12的Na2CO3溶液中由水電離出的c(OH-)=10-2mol·L-1。易錯(cuò)起源4、有關(guān)pH的簡(jiǎn)單計(jì)算例4.室溫時(shí),M(OH)2(s)M2+(aq)+2OH-(aq)Ksp=a,c(M2+)=bmol·L-1時(shí),溶液的pH等于()A.eq\f(1,2)lg(eq\f(b,a)) B.eq\f(1,2)lg(eq\f(a,b))C.14+eq\f(1,2)lg(eq\f(a,b)) D.14+eq\f(1,2)lg(eq\f(b,a))答案C【變式探究】在T℃時(shí),某NaOH稀溶液中c(H+)=10-amol/L,c(OH-)=10-bmol/L,a+b=12。向該溶液中逐滴參加pH=c的鹽酸(T℃),測(cè)得混合溶液的局部pH如下表所示:序號(hào)NaOH溶液的體積/mL鹽酸的體積/mL溶液的pH①20.000.008②20.0020.006假設(shè)溶液混合前后的體積變化忽略不計(jì),那么c為()A.3B.4C.5D.6【答案】B【方法總結(jié)】溶液pH計(jì)算中的換算關(guān)系:常溫下,KW=c(H+)·c(OH-)=1×10-14,那么pKW=14?!久麕燑c(diǎn)睛】1.單一溶液的pH計(jì)算(1)強(qiáng)酸溶液,如HnA,設(shè)濃度為cmol·L-1,那么c(H+)=ncmol·L-1,pH=-lg{c(H+)}=-lg(nc)。(2)強(qiáng)堿溶液,如B(OH)n,設(shè)濃度為cmol·L-1,那么c(H+)=10-14/ncmol·L-1pH=-lg{c(H+)}=14+lg(nc)。2.酸堿混合pH計(jì)算(1)適用于兩種強(qiáng)酸混合c(H+)混=[c(H+)1V1+c(H+)2V2]/(V1+V2)(2)適用于兩種強(qiáng)堿混合c(OH-)混=[c(OH-)1V1+c(OH-)2V2]/(V1+V2)(3)適用于酸堿混合,一者過(guò)量時(shí)3.強(qiáng)酸(強(qiáng)堿)、弱酸(弱堿)加水稀釋后的pH的計(jì)算(1)強(qiáng)酸pH=a,加水稀釋10n倍,那么pH=a+n(2)弱酸pH=a,加水稀釋10n倍,那么pH<a+n(3)強(qiáng)堿pH=b,加水稀釋10n倍,那么pH=b-n(4)弱堿pH=b,加水稀釋10n倍,那么pH>b-n(5)酸堿溶液無(wú)限稀釋時(shí),pH只能約等于或接近于7,酸的pH不能>7,堿的pH不能<7。4.酸堿稀釋時(shí)pH的變化酸(pH=a)堿(pH=b)弱酸強(qiáng)酸弱堿強(qiáng)堿稀釋10n倍<a+na+n>b-nb-n無(wú)限稀釋pH趨向于7【錦囊妙計(jì),戰(zhàn)勝自我】(1)溶液混合時(shí)pH的計(jì)算方法是“酸按酸、堿按堿、異強(qiáng)混合過(guò)量算〞如:對(duì)強(qiáng)堿混合溶液pH的計(jì)算,一定要先計(jì)算c(OH-),通過(guò)KW換算出c(H+),再取其負(fù)對(duì)數(shù)求pH,注意不要直接計(jì)算c(H+)。(2)常溫下弱酸(弱堿)用水稀釋,當(dāng)弱酸(弱堿)電離的c(H+)或c(OH-)小于10-6mol·L-1時(shí),計(jì)算稀釋液的pH值,不能忽略水的電離。易錯(cuò)起源5、酸堿中和滴定的誤差分析例5.準(zhǔn)確移取20.00mL某待測(cè)HCl溶液于錐形瓶中,用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定,以下說(shuō)法正確的選項(xiàng)是A.滴定管用蒸餾水洗滌后,裝入NaOH溶液進(jìn)行滴定B.隨著NaOH溶液滴入,錐形瓶中溶液pH由小變大C.用酚酞作指示劑,當(dāng)錐形瓶中溶液由紅色變無(wú)色時(shí)停止滴定D.滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí),發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴局部有懸滴,那么測(cè)定結(jié)果偏小答案B【變式探究】一定物質(zhì)的量濃度溶液的配制和酸堿中和滴定是中學(xué)化學(xué)中兩個(gè)典型的定量實(shí)驗(yàn)。某研究性學(xué)習(xí)小組在實(shí)驗(yàn)室中配制1mol/L的稀硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液,然后用其滴定某未知濃度的NaOH溶液。以下有關(guān)說(shuō)法中正確的選項(xiàng)是________。A.實(shí)驗(yàn)中所用到的滴定管、容量瓶,在使用前均需要檢漏B.如果實(shí)驗(yàn)中需用60mL的稀硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液,配制時(shí)應(yīng)選用100mL容量瓶C.容量瓶中含有少量蒸餾水,會(huì)導(dǎo)致所配標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度偏小D.酸式滴定管用蒸餾水洗滌后,即裝入標(biāo)準(zhǔn)濃度的稀硫酸,那么測(cè)得的NaOH溶液的濃度將偏大E.配制溶液時(shí),定容時(shí)俯視讀數(shù),那么導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)結(jié)果偏大F.中和滴定時(shí),假設(shè)在最后一次讀數(shù)時(shí)俯視讀數(shù),那么導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)結(jié)果偏大【答案】ABD【名師點(diǎn)睛】1.原理:cB=eq\f(cA·VA,VB)其中VB——準(zhǔn)確量取的待測(cè)液的體積,cA——標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度,故eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(VA大?cB大,VA小?cB小))2.常見(jiàn)誤差以標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定未知濃度的堿(酚酞作指示劑)為例,常見(jiàn)的因操作不正確而引起的誤差有:步驟操作VAcB洗滌酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗變大偏高堿式滴定管未用待測(cè)溶液潤(rùn)洗變小偏低錐形瓶用待測(cè)溶液潤(rùn)洗變大偏高錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水不變無(wú)影響取液放出堿液的滴定管開(kāi)始有氣泡,放出液體后氣泡消失變小偏低滴定酸式滴定管滴定前有氣泡,滴定終點(diǎn)時(shí)氣泡消失變大偏高振蕩錐形瓶時(shí)局部液體濺出變小偏低局部酸液滴出錐形瓶外變大偏高溶液顏色較淺時(shí)滴入酸液過(guò)快,停止滴定后反加一滴堿液無(wú)變化變大偏高讀數(shù)酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確,滴定后俯視讀數(shù)(或前仰后俯)變小偏低酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確,滴定后仰視讀數(shù)(或前俯后仰)變大偏高【錦囊妙計(jì),戰(zhàn)勝自我】(1)恰好中和=恰好完全反響≠溶液呈中性。滴定終點(diǎn)即指示劑發(fā)生顏色變化的點(diǎn)。(2)在酸堿中和滴定誤差分析中,要看清楚標(biāo)準(zhǔn)液與待測(cè)液的位置。標(biāo)準(zhǔn)液在滴定管中和標(biāo)準(zhǔn)液在錐形瓶中誤差相反。易錯(cuò)起源6、鹽類水解離子方程式的書(shū)寫例6.0.1mol以下氣體分別與1L0.1mol·L-1的NaOH溶液反響,形成的溶液pH最小的是()A.NO2B.SO2 C.SO3 D.CO2答案C【變式探究】以下離子方程式中,屬于水解反響的是()A.HCOOH+H2OHCOO-+H3O+B.CO2+H2OHCO3-+H+C.CO32-+H2OHCO3-+OH-D.HS-+H2OS2-+H3O+【解析】選項(xiàng)內(nèi)容指向·聯(lián)系分析結(jié)論A所給方程式是HCOOH在H2O作用下發(fā)生電離的方程式錯(cuò)誤B為CO2+H2OH2CO3HCO3-+H+的縮寫,為電離方程式錯(cuò)誤C為CO32-水解的離子方程式正確D所給方程式為HS-在H2O作用下發(fā)生電離的方程式錯(cuò)誤【答案】C【方法總結(jié)】一些弱酸酸式鹽、酸根離子的電離方程式,往往寫成酸根離子和水反響,生成水合氫離子的形式,如:HSO3-+H2OH3O++SO32-,與HSO3-水解的離子方程式HSO3-+H2OH2SO3+OH-極為相似,一定要區(qū)分清楚?!久麕燑c(diǎn)睛】1.一般地說(shuō),鹽類水解是可逆的,應(yīng)該用可逆號(hào)“〞表示。鹽類水解的程度不大,一般不會(huì)產(chǎn)生沉淀和氣體,所以一般不用符號(hào)“↓〞和“↑〞表示水解產(chǎn)物。如Cu2++2H2OCu(OH)2+2H+,NH4++H2ONH3·H2O+H+。2.多元弱酸鹽的水解是分步進(jìn)行的,應(yīng)分步書(shū)寫水解離子方程式。如Na2CO3溶液的水解反響為:CO32-+H2OHCO3-+OH-(主要),HCO3-+H2OH2CO3+OH-(次要)。3.多元弱堿的陽(yáng)離子水解的過(guò)程比擬復(fù)雜,中學(xué)階段寫相應(yīng)的離子方程式時(shí)一步寫到底即可。如Al2(SO4)3水解的離子方程式為:Al3++3H2OAl(OH)3+3H+。4.發(fā)生相互促進(jìn)的水解且有沉淀生成時(shí),由于反響徹底,故生成物中出現(xiàn)的沉淀或氣體物質(zhì),均要標(biāo)上“↓〞或“↑〞符號(hào),中間用“===〞連接,如AlCl3溶液與NaHCO3溶液混合:Al3++3HCO3-===Al(OH)3↓+3CO2↑。步驟:(1)先寫出水解的離子及水解后的最終產(chǎn)物,用“===〞連接并注明“↓〞或“↑〞。(2)根據(jù)電荷守恒將其配平,看反響物中是否加水。此類離子組有:Al3+與CO32-、HCO3-、S2-、HS-、AlO2-,F(xiàn)e3+與CO32-、HCO3-、AlO2-等?!惧\囊妙計(jì),戰(zhàn)勝自我】(1)NH4+與CH3COO-、CO32-、HCO3-等組成的鹽雖然水解相互促進(jìn),但不能徹底水解,所以使用“〞,不標(biāo)“↑〞、“↓〞,如CH3COONH4水解:CH3COO-+NH4++H2OCH3COOH+NH3·H2O。,(2)Fe3+和S2-相遇不發(fā)生水解反響而是發(fā)生氧化復(fù)原反響:2Fe3++S2-===2Fe2++S↓,Cu2+和S2-相遇不發(fā)生水解反響,而是發(fā)生沉淀反響:Cu2++S2-===CuS↓。易錯(cuò)起源7、鹽類水解的應(yīng)用例7.以下說(shuō)法正確的選項(xiàng)是()A.AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液加熱、蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶、灼燒,所得固體的成分相同B.配制FeCl3溶液時(shí),將FeCl3固體溶解在硫酸中,然后再用水稀釋到所需的濃度C.用加熱的方法可除去KNO3溶液中混有的Fe3+D.泡沫滅火器中常使用的原料是碳酸鈉和硫酸鋁【解析】選項(xiàng)內(nèi)容指向·聯(lián)系分析結(jié)論A加熱促進(jìn)水解,由于AlCl3水解所得鹽酸易揮發(fā),最終產(chǎn)物為Al2O3,Al2(SO4)3水解所得硫酸難揮發(fā),最終產(chǎn)物仍為Al2(SO4)3錯(cuò)誤B所配制的FeCl3溶液中混有雜質(zhì)SO42-錯(cuò)誤C加熱可促進(jìn)Fe3+水解完全而產(chǎn)生沉淀,從而除去Fe3+正確D泡沫滅火器中常使用的原料是碳酸氫鈉和硫酸鋁,Al3+與HCO3-水解相互促進(jìn),比使用Na2CO3反響速率快錯(cuò)誤【答案】C【名師點(diǎn)睛】1.判斷某些鹽溶液的酸堿性,氯化銨顯酸性,醋酸鈉顯堿性。2.配制某些鹽溶液時(shí)需考慮抑制鹽類水解。如配制含Al3+、Fe3+、Cu2+、Sn4+等的鹽溶液時(shí),為防止其陽(yáng)離子水解,須先將鹽參加相應(yīng)的酸中,再加蒸餾水稀釋到所需濃度。3.蒸干灼燒某些鹽溶液確定其固體產(chǎn)物。如蒸干灼燒AlCl3、Al(NO3)3溶液后,最終所得固體為Al2O3,并非為AlCl3、Al(NO3)3。同理蒸干灼燒FeCl3溶液時(shí),所得固體應(yīng)為Fe2O3。4.判斷溶液中某些離子間能否共存。如Al3+、Fe3+與CO32-,Al3+與HCO3-、S2-,NH4+與AlO2-、HS-,Al3+與AlO2-等因發(fā)生雙水解而離子間不能共存。5.實(shí)驗(yàn)室某些鹽類試劑貯存。如Na2CO3溶液水解呈堿性,貯存時(shí)不能用玻璃塞。6.判斷某些鹽溶液中離子濃度大小的比擬。7.解釋某些生活、生產(chǎn)中的應(yīng)用時(shí)需考慮鹽類的水解。例如(1)炸油條時(shí)向面中參加適量明礬和小蘇打是利用了HCO3-與Al3+的雙水解能產(chǎn)生大量的CO2。(2)泡沫滅火器中的反響。(3)如草木灰與銨態(tài)氮肥不能混合施用?!惧\囊妙計(jì),戰(zhàn)勝自我】蒸干鹽溶液時(shí)的固體產(chǎn)物(1)不揮發(fā)性酸的鹽[如Al2(SO4)3]溶液蒸干便得到原溶質(zhì)。(2)揮發(fā)性酸的高價(jià)鹽[如AlCl3、Al(NO3)3、FeCl3等]溶液蒸干得不到原溶質(zhì),得到相應(yīng)金屬氧化物。(3)復(fù)原性鹽(如Na2SO3)溶液蒸干得到Na2SO4。(4)水解生成強(qiáng)堿的鹽溶液,蒸干后一般得到原溶質(zhì),如Na2CO3。易錯(cuò)起源8、溶液中微粒濃度大小的比擬例8.40℃,在氨-水體系中不斷通入CO2,各種離子的變化趨勢(shì)如以下圖所示。以下說(shuō)法不正確的選項(xiàng)是()A.在pH=9.0時(shí),c(NHeq\o\al(+,4))>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(NH2COO-)>c(COeq\o\al(2-,3))B.不同pH的溶液中存在關(guān)系:c(NHeq\o\al(+,4))+c(H+)=2c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(NH2COO-)+c(OH-)C.隨著CO2的通入,eq\f(c〔OH-〕,c〔NH3·H2O〕)不斷增大D.在溶液pH不斷降低的過(guò)程中,有含NH2COO-的中間產(chǎn)物生成答案C【變式探究】常溫下,用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1CH3COOH溶液所得滴定曲線如以下圖。以下說(shuō)法正確的選項(xiàng)是()A.點(diǎn)①所示溶液中:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+)B.點(diǎn)②所示溶液中:c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)C.點(diǎn)③所示溶液中:c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)D.滴定過(guò)程中可能出現(xiàn):c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(Na+)>c(OH-)【解析】A項(xiàng),點(diǎn)①反響后溶液是CH3COONa與CH3COOH物質(zhì)的量之比為1∶1的混合物,CH3COOH電離程度大于CH3COO-的水解程度,故c(Na+)>c(CH3COOH);由電荷守恒可知:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),所以c(CH3COO-)+c(OH-)>c(CH3COOH)+c(H+)。B項(xiàng),點(diǎn)②時(shí),pH=7,即c(H+)=c(OH-),由電荷守恒知:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),故c(Na+)=c(CH3COO-)。C項(xiàng),點(diǎn)③時(shí),恰好完全反響生成CH3COONa,因CH3COO-水解,c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)。D項(xiàng),當(dāng)CH3COOH較多,生成CH3COONa少量時(shí),可能出現(xiàn)此離子濃度關(guān)系?!敬鸢浮緿【名師點(diǎn)睛】1.守恒關(guān)系(1)電荷守恒:電解質(zhì)溶液中陰、陽(yáng)離子所帶的正、負(fù)電荷數(shù)相等,即溶液不顯電性。如磷酸溶液中:c(H+)=c(OH-)+c(H2PO4-)+2c(HPO42-)+3c(PO43-)。(2)物料守恒:就是電解質(zhì)溶液中某一組分的原始濃度(起始濃度)應(yīng)該等于它在溶液中各種存在形式的濃度之和。如0.1mol·L-1的NaHS溶液:c(Na+)=c(HS-)+c(S2-)+c(H2S)。(3)質(zhì)子守恒:水電離的特征是c(H+)=c(OH-),據(jù)此可以得出以下關(guān)系如在K2CO3溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)。2.微粒濃度大小的比擬(1)多元弱酸溶液,根據(jù)多步電離分析,如在H3PO4的溶液中,c(H+)>c(H2PO4-)>c(HPO42-)>c(PO43-)。(2)多元弱酸的正鹽溶液,根據(jù)弱酸根的分步水解分析,如Na2CO3的溶液中:c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)。(3)不同溶液中同一離子濃度的比擬,要看溶液中其他離子對(duì)其影響的因素。如在相同的物質(zhì)的量濃度的以下各溶液中a、NH4Clb、CH3COONH4c、NH4HSO4。c(NH4+)由大到小的順序是c>a>b。(4)混合溶液中各離子濃度的比擬,要進(jìn)行綜合分析,如電解因素、水解因素等。如相同濃度的NH4Cl溶液和氨水等體積混合后,由于氨水的電離程度大于NH4+的水解程度,所以溶液中離子濃度順序?yàn)椋篶(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)?!惧\囊妙計(jì),戰(zhàn)勝自我】離子濃度大小比擬,要抓住一個(gè)原理、兩類平衡、三種守恒進(jìn)行分析,即化學(xué)平衡移動(dòng)原理,電離平衡和水解平衡,電荷守恒、物料守恒和質(zhì)子守恒。假設(shè)是“===〞考慮三種守恒,假設(shè)是“>〞或“<〞考慮弱電解質(zhì)的電離或鹽的水解。易錯(cuò)起源9、溶度積的應(yīng)用及計(jì)算例9.溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變化曲線如下圖,以下說(shuō)法錯(cuò)誤的選項(xiàng)是()A.溴酸銀的溶解是放熱過(guò)程B.溫度升高時(shí)溴酸銀溶解速度加快C.60℃時(shí)溴酸銀的Ksp約等于6×10-4D.假設(shè)硝酸鉀中含有少量溴酸銀,可用重結(jié)晶方法提純答案A【變式探究】某溫度下,F(xiàn)e(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分別在溶液中到達(dá)沉淀溶解平衡后,改變?nèi)芤簆H,金屬陽(yáng)離子濃度的變化如下圖。據(jù)圖分析,以下判斷錯(cuò)誤的選項(xiàng)是()A.Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2]B.加適量NH4Cl固體可使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)C.c、d兩點(diǎn)代表的溶液中c(H+)與c(OH-)乘積相等D.Fe(OH)3、Cu(OH)2分別在b、c兩點(diǎn)代表的溶液中到達(dá)飽和【解析】此題考查沉淀溶解平衡知識(shí),意在考查考生分析圖形的能力和實(shí)際運(yùn)用知識(shí)的能力。Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-),Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)·c2(OH-),F(xiàn)e3+、Cu2+濃度相等(b、c點(diǎn))時(shí),F(xiàn)e3+對(duì)應(yīng)的pH小,c(H+)較大,那么c(OH-)較小,又知Ksp僅與溫度有關(guān),那么Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2],A選項(xiàng)正確;存在沉淀溶解平衡:Fe(OH)3(s)Fe3+(aq)+3OH-(aq),參加NH4Cl固體,因?yàn)镹H4+水解產(chǎn)生H+,H+與OH-反響使平衡正向移動(dòng),c(Fe3+)增大,B選項(xiàng)錯(cuò)誤;c(H+)和c(OH-)的乘積為KW,KW僅與溫度有關(guān),那么C選項(xiàng)正確;由題意和題圖知D選項(xiàng)正確?!敬鸢浮緽【名師點(diǎn)睛】1.溶度積的應(yīng)用通過(guò)比擬溶度積與溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積——離子積Qc的相對(duì)大小,可以判斷難溶電解質(zhì)在給定條件下沉淀能否生成或溶解;Qc>Ksp,溶液過(guò)飽和,有沉淀析出,直至溶液飽和,到達(dá)新的平衡;Qc=Ksp,溶液飽和,沉淀與溶解處于平衡狀態(tài);Qc<Ksp,溶液未飽和,無(wú)沉淀析出,假設(shè)參加過(guò)量難溶電解質(zhì),難溶電解質(zhì)溶解直到溶液飽和。2.溶度積的計(jì)算(1)溶度積求溶解度以AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)為例,Ksp,那么飽和溶液中c(Ag+)=c(Cl-)=,結(jié)合溶液體積即求出溶解的AgCl的質(zhì)量,利用公式即可求出溶解度。(2)溶解度求溶度積溶解度S(因?yàn)槿芤褐腥芙獾碾娊赓|(zhì)很少,所以溶液的密度可視為1g·cm-3),那么100g水即0.1L溶液中溶解的電解質(zhì)的質(zhì)量m為,那么1L溶液中所含離子的物質(zhì)的量(即離子的物質(zhì)的量濃度)便求出,利用公式即求出Ksp【錦囊妙計(jì),戰(zhàn)勝自我】?jī)扇芤夯旌鲜欠駮?huì)產(chǎn)生沉淀或同一溶液中可能會(huì)產(chǎn)生多種沉淀時(shí)判斷產(chǎn)生沉淀先后順序的問(wèn)題,均可利用溶度積的計(jì)算公式或離子積與溶度積的關(guān)系式加以判斷。易錯(cuò)起源10、沉淀溶解平衡的影響因素及應(yīng)用例10.以下說(shuō)法不正確的選項(xiàng)是()A.Na與H2O的反響是熵增的放熱反響,該反響能自發(fā)進(jìn)行B.飽和Na2SO4溶液或濃硝酸均可使蛋白質(zhì)溶液產(chǎn)生沉淀,但原理不同C.FeCl3和MnO2均可加快H2O2分解,同等條件下二者對(duì)H2O2分解速率的改變相同D.Mg(OH)2固體在溶液中存在平衡:Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq),該固體可溶于NH4Cl溶液答案C【變式探究】自然界地表層原生銅的硫化物經(jīng)氧化、淋濾作用后變成CuSO4溶液,向地下深層滲透,遇到難溶的ZnS或PbS,慢慢轉(zhuǎn)變?yōu)殂~藍(lán)(CuS)。以下分析正確的選項(xiàng)是()A.CuS的溶解度大于PbS的溶解度B.原生銅的硫化物具有復(fù)原性,而銅藍(lán)沒(méi)有復(fù)原性C.CuSO4與ZnS反響的離子方程式是Cu2++S2-===CuS↓D.整個(gè)過(guò)程涉及的反響類型有氧化復(fù)原反響和復(fù)分解反響【答案】D【名師點(diǎn)睛】1.影響因素(1)內(nèi)因:難溶物質(zhì)本身性質(zhì),這是主要決定因素。(2)外因①濃度:加水稀釋,平衡向溶解方向移動(dòng),但Ksp不變。②溫度:絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是吸熱過(guò)程,升高溫度,平衡向溶解方向移動(dòng),Ksp增大。③離子濃度:當(dāng)參加與難溶電解質(zhì)相同的離子時(shí),平衡向沉淀方向移動(dòng);當(dāng)向平衡體系中參加可與體系中某些離子反響生成更難溶或更難電離的物質(zhì)時(shí),平衡向溶解方向移動(dòng),此時(shí)Ksp不變。2.應(yīng)用(1)沉淀的溶解只要能有效地降低離子平衡體系中有關(guān)離子的濃度,就會(huì)發(fā)生沉淀的溶解,實(shí)現(xiàn)的主要方法有:①生成弱電解質(zhì)(弱酸、弱堿、水或微溶氣體)。a.有些難溶氫氧化物如:Mn(OH)2、Fe(OH)3、Cu(OH)2、Mg(OH)2可溶于酸(生成水)。b.有些難溶氫氧化物如:Mn(OH)2,Mg(OH)2可溶于銨鹽。c.難溶弱酸鹽可溶于強(qiáng)酸如CaCO3、CaC2O4、FeS(生成弱酸或微溶氣體)。結(jié)論:難溶物的Ksp越大、生成的弱電解質(zhì)越弱,沉淀越易溶解,如CuS、HgS、As2S3等Ksp太小,即使?jié)恹}酸也不能有效降低S2-的濃度使其溶解。②發(fā)生氧化復(fù)原反響利用氧化復(fù)原反響降低難溶電解質(zhì)離子濃度的方法。3CuS+8H++2NO3-===3S+2NO↑+3Cu2++4H2O③生成難電離的配離子利用絡(luò)合反響降低難溶電解質(zhì)離子濃度的方法。2NH3·H2O+AgOH===[Ag(NH3)2]++OH-+2H2O(2)沉淀的生成①在難溶電解質(zhì)的溶液中,參加沉淀劑,析出沉淀。如以Na2S、H2S等作沉淀劑,使Cu2+、Hg2+等生成相對(duì)難溶的硫化物CuS、HgS等沉淀。②控制溶液的pH使沉淀生成如Fe3+水解會(huì)使溶液呈酸性,并且Fe3+穩(wěn)定存在的pH≤1.62,當(dāng)pH>1.62時(shí),那么Fe3+會(huì)生成Fe(OH)3沉淀。所以要使Fe3+生成Fe(OH)3沉淀,就必須使pH>1.62?!惧\囊妙計(jì),戰(zhàn)勝自我】沉淀的轉(zhuǎn)化沉淀轉(zhuǎn)化的實(shí)質(zhì)就是沉淀溶解平衡的移動(dòng)。一般說(shuō)來(lái),溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化成溶解度更小的沉淀容易實(shí)現(xiàn)。根據(jù)難溶物質(zhì)溶解度的大小,難溶物質(zhì)間可以進(jìn)行轉(zhuǎn)化,例如:1.常溫下,濃度均為1.0mol·L-1的NH3·H2O和NH4Cl混合溶液10mL,測(cè)得其pH為9.3。以下有關(guān)表達(dá)正確的選項(xiàng)是()A.參加適量的NaCl,可使c(NHeq\o\al(+,4))=c(Cl-)B.滴加幾滴濃氨水,c(NHeq\o\al(+,4))減小C.滴加幾滴濃鹽酸,eq\f(cNH\o\al(+,4),cNH3·H2O)的值減小D.1.0mol·L-1的NH4Cl溶液中c(NHeq\o\al(+,4))比該混合溶液中的大2.有0.1mol·L-1的三種溶液:①CH3COOH、②NaOH、③CH3COONa,以下說(shuō)法正確的選項(xiàng)是()A.溶液①中,c(CH3COO-)=c(H+)B.溶液①②等體積混合,混合液中c(CH3COO-)等于溶液③中的c(CH3COO-)C.溶液①②等體積混合,混合液中c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=c(Na+)D.溶液①③等體積混合,混合液中c(Na+)>c(CH3COO-)>

c(H+)>c(OH-)3.局部弱酸的電離平衡常數(shù)如下表所示:弱酸HCOOHHCNH2CO3電離平衡常數(shù)(25℃)K=1.77×10-4K=4.9×10-10K1=4.3×10-7K2=5.6×10-11以下選項(xiàng)正確的選項(xiàng)是()A.2CN-+H2O+CO2===2HCN+COeq\o\al(2-,3)B.中和等體積、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者大于后者C.物質(zhì)的量濃度相等的HCOONa和KCN溶液中,c(Na+)-c(HCOO-)<c(K+)-c(CN-)D.c(NHeq\o\al(+,4))相等的HCOONH4溶液、NH4CN溶液、NH4HCO3溶液中:c(NH4HCO3)>c(NH4CN)>c(HCOONH4)解析:選C。根據(jù)表中數(shù)據(jù)可以判斷電離程度:HCOOH>H2CO3>HCN>HCOeq\o\al(-,3)。A項(xiàng),應(yīng)生成HCOeq\o\al(-,3);B項(xiàng),HCN消耗的NaOH多;C項(xiàng),c(Na+)-c(HCOO-)=c(OH-)-c(H+),c(K+)-c(CN-)=c(OH-)-c(H+),后者堿性強(qiáng),所以c(OH-)-c(H+)的值大;D項(xiàng),都相互促進(jìn)水解,其中促進(jìn)程度CN->HCOeq\o\al(-,3)>HCOO-,促進(jìn)程度越大,此鹽濃度越大,所以c(NH4CN)>c(NH4HCO3)>c(HCOONH4)。4.常溫下,假設(shè)HA溶液和NaOH溶液混合后pH=7,以下說(shuō)法不合理的是()A.反響后HA溶液可能有剩余B.生成物NaA的水溶液的pH可能小于7C.HA溶液和NaOH溶液的體積可能不相等D.HA溶液的c(H+)和NaOH溶液的c(OH-)可能不相等解析:選B。A.假設(shè)HA是弱酸,那么二者反響生成NaA為堿性,所以HA過(guò)量時(shí),溶液才可能呈中性,正確;B.假設(shè)二者等體積混合,溶液呈中性,那么HA一定是強(qiáng)酸,所以NaA的溶液的pH不可能小于7,至少等于7,錯(cuò)誤;C.假設(shè)HA為弱酸,那么HA的體積大于氫氧化鈉溶液的體積,且二者的濃度的大小未知,所以HA溶液和NaOH溶液的體積可能不相等,正確;D.HA溶液的c(H+)和NaOH溶液的c(OH-)可能不相等,混合后只要?dú)潆x子濃度與氫氧根離子濃度相等即可,正確,答案選B。5.常溫下,向10mLbmol·L-1的CH3COOH溶液中滴加等體積的0.01mol·L-1的NaOH溶液,充分反響后溶液中c(Na+)=c(CH3COO-),以下說(shuō)法不正確的選項(xiàng)是()A.b>0.01B.混合后溶液呈中性C.CH3COOH的電離常數(shù)Ka=eq\f(10-9,b-0.01)mol·L-1D.向CH3COOH溶液中滴加NaOH溶液的過(guò)程中,水的電離程度逐漸減小6.以下說(shuō)法正確的選項(xiàng)是()A.水的離子積Kw只與溫度有關(guān),但外加酸、堿、鹽一定會(huì)影響水的電離程度B.Ksp不僅與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān),還與溶液中相關(guān)離子的濃度有關(guān)C.常溫下,在0.10mol·L-1的NH3·H2O溶液中參加少量NH4Cl晶體,能使溶液的pH減小,c(NHeq\o\al(+,4))/c(NH3·H2O)的比值增大D.室溫下,CH3COOH的Ka=1.7×10-5,NH3·H2O的Kb=1.7×10-5,CH3COOH溶液中的c(H+)與NH3·H2O中的c(OH-)相等解析:選C。A.水的離子積Kw只與溫度有關(guān),但外加酸、堿、一定會(huì)影響水的電離程度,但是假設(shè)外加的是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽,那么對(duì)水的電離無(wú)影響,錯(cuò)誤;B.Ksp與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān),與溶液中相關(guān)離子的濃度無(wú)關(guān),錯(cuò)誤;C.常溫下,在0.10mol·L-1的NH3·H2O溶液中存在電離平衡:NH3·H2ONHeq\o\al(+,4)+OH-;當(dāng)向其中參加少量NH4Cl晶體時(shí),溶液中c(NHeq\o\al(+,4))增大,平衡逆向移動(dòng),溶液的pH減小,c(NHeq\o\al(+,4))、c(NH3·H2O)都增大,由于平衡移動(dòng)的趨勢(shì)是微弱的,所以c(NHeq\o\al(+,4))/c(NH3·H2O)的比值增大,正確;D.室溫下,CH3COOH的Ka=1.7×10-5,NH3·H2O的Kb=1.7×10-5,當(dāng)兩種電解質(zhì)的濃度相等時(shí),CH3COOH溶液中的c(H+)與NH3·H2O中的c(OH-)相等,錯(cuò)誤。7.以下圖示與對(duì)應(yīng)的表達(dá)相符的是()A.圖1表示同溫度下,pH=1的鹽酸和

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