S11201茶葉中氟含量的測(cè)定培訓(xùn)

M11-2茶葉中氟含量的測(cè)定食品檢驗(yàn)工（中、高級(jí)）資源建設(shè)

—1—擴(kuò)散—氟試劑比色法1灰化蒸餾—氟試劑比色法2目錄頁(yè)CONTENTSPAGE氟離子選擇電極法3—

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擴(kuò)散-氟試劑比色法原理試劑儀器操作方法結(jié)果計(jì)算—3—1擴(kuò)散-氟試劑比色法（1）原理食品中的氟化物在擴(kuò)散盒內(nèi)與酸作用，產(chǎn)生氟化氫氣體，經(jīng)擴(kuò)散被氫氧化鈉吸收。氟離子與鑭、氟試劑（茜素氨羧絡(luò)合劑）在適宜的pH值下生成藍(lán)色三元絡(luò)合物，顏色隨氟離子濃度的增大而加深，用含或不含胺類(lèi)的有機(jī)溶劑提取，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。—4—1（2）試劑注：本方法所用水均不含氟的去離子水，試劑為分析純，全部試劑貯于聚乙烯塑料瓶中。1）丙酮2）硫酸銀—硫酸溶液（20g/L）3）氫氧化鈉—無(wú)水乙醇溶液（40g/L）4）茜素氨羧絡(luò)合劑溶液5）乙酸6）乙酸鈉溶液7）硝酸鑭溶液擴(kuò)散-氟試劑比色法—5—1（2）試劑1)緩沖溶液

2)二乙基苯胺-異戊醇溶液

3)硝酸鎂溶液4）氫氧化鈉溶液5）氟標(biāo)準(zhǔn)溶液6）氟標(biāo)準(zhǔn)使用液7）圓濾紙片擴(kuò)散-氟試劑比色法—6—1（3）儀器1）塑料擴(kuò)散盒2）恒溫箱3）酸度計(jì)4）馬弗爐5）可見(jiàn)分光光度計(jì)擴(kuò)散-氟試劑比色法—7—1（4）操作方法—擴(kuò)散單色法1）樣品處理①谷類(lèi)樣品:稻谷去殼，其他糧食除去可見(jiàn)雜質(zhì)，取有代表性樣品50~100g,粉碎，通過(guò)40目篩。②蔬菜、水果：取出可食部分，洗凈、晾干、切碎、混勻、稱(chēng)取100~200g，以80℃鼓風(fēng)干燥，粉碎，通過(guò)40目篩，結(jié)果用鮮重表示，同時(shí)要測(cè)水分。擴(kuò)散-氟試劑比色法—

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1（4）操作方法—擴(kuò)散單色法1）樣品處理③特殊樣品（含脂肪高、不易粉碎過(guò)篩的樣品，如花生、肥肉、含糖分高的果實(shí)等）：稱(chēng)取研碎樣品1.00~2.00g置于坩堝內(nèi)，加4ml硝酸鎂溶液，加氫氧化鈉溶液使其成為堿性，混勻后浸泡0.5h，將樣品中的氟固定，然后在水浴上揮干，加熱炭化至不冒煙，再于600℃馬弗爐內(nèi)灰化6h，待灰化完全，取出放冷，取灰分進(jìn)行擴(kuò)散擴(kuò)散-氟試劑比色法—9—1（4）操作方法—擴(kuò)散單色法2)測(cè)定①取塑料盒若干，分別于盒蓋中央加0.2mL氫氧化鈉-無(wú)水乙醇溶液，在圈內(nèi)均與涂布，于恒溫箱中烘干，形成一層薄膜，取出備用。②稱(chēng)取1.00~2.00g處理后的樣品置于塑料盒內(nèi)，加4mL水，使樣品均與分布，不能結(jié)塊。加4mL硫酸銀-硫酸溶液，立即蓋緊，輕輕搖勻。若樣品經(jīng)灰化，則先將灰分全部移入塑料盒內(nèi)，用4mL水分?jǐn)?shù)次將坩堝洗凈，洗液均倒入塑料盒內(nèi)，和前面處理一樣，在恒溫箱保溫20h.擴(kuò)散-氟試劑比色法—

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1（4）操作方法—擴(kuò)散單色法2)測(cè)定③分別于塑料盒內(nèi)加0.0mL、0.2mL、0.4mL、0.6mL、0.8mL、1.2mL、1.6mL氟標(biāo)準(zhǔn)使用液，補(bǔ)加水至4mL，各加硫酸銀-硫酸溶液4mL，蓋緊，搖勻，至恒溫箱保溫20h。④將盒取出，分別加20mL水，少量多次地將盒內(nèi)氫氧化鈉薄膜溶解，并用滴定管移入100mL分液漏斗中。擴(kuò)散-氟試劑比色法—

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1（4）操作方法—擴(kuò)散單色法2)測(cè)定⑤分別于分液漏斗中加3mL茜素氨羧絡(luò)合劑溶液、3.0mL緩沖液，8.0mL丙酮、3.0mL硝酸鑭溶液，13.0mL水，混勻，放置10min,各加入二乙基苯胺-異戊醇溶液，振搖2min，，分出有有機(jī)層，并用濾紙過(guò)濾10mL戴塞鼻塞管中。⑥用1cm比色皿于580nm波長(zhǎng)標(biāo)準(zhǔn)零觀調(diào)節(jié)零點(diǎn)，測(cè)吸光值，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，求氟的含量擴(kuò)散-氟試劑比色法—

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1擴(kuò)散單色法樣品中氟的含量：

m1×10-3

m×10-3式中X——樣品中氟的含量mg/kgm1——測(cè)定用樣品中氟的質(zhì)量（ug)m——樣品的質(zhì)量允許差：在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)不得超過(guò)算術(shù)平均值的10%。擴(kuò)散-氟試劑比色法X1=結(jié)果計(jì)算—13—1（4）操作方法——擴(kuò)散復(fù)色法1)樣品處理：同擴(kuò)散單色法2）測(cè)定①取塑料盒若干，分別于盒蓋中央加0.2mL氫氧化鈉-無(wú)水乙醇溶液，在圈內(nèi)均與涂布，于恒溫箱中烘干，形成薄膜，取出備用。②稱(chēng)取1.00~2.00g處理后的的樣品置于塑料盒內(nèi)，加4mL水，使樣品均與分布，加4mL硫酸銀-硫酸溶液，蓋緊，若樣品是灰化先將樣品全部移入塑料盒內(nèi)，用4mL水分次將坩堝洗凈，加4mL硫酸銀-硫酸溶液于坩堝，蓋緊，置于恒溫箱保溫20h。擴(kuò)散-氟試劑比色法—

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1（4）操作方法——擴(kuò)散復(fù)色法2）測(cè)定③同擴(kuò)散單色法④取下盒蓋，分別用10mL水分次將盒蓋內(nèi)的氫氧化鈉薄膜溶解，并用滴管完全移入25mL帶塞比色管中。⑤分別用帶塞比色管中加2.0nL茜素氨羧絡(luò)合劑溶液，3.0mL緩沖液、6.0mL丙酮、2.0mL硝酸鑭溶液，再水至刻度，放置20min，用3cm比色皿于波長(zhǎng)580nm處調(diào)節(jié)零點(diǎn)，測(cè)吸光度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。擴(kuò)散-氟試劑比色法—15—1擴(kuò)散單色法樣品中氟的含量：

m1×10-3

m×10-3式中X——樣品中氟的含量mg/kgm1——測(cè)定用樣品中氟的質(zhì)量（ug)m——樣品的質(zhì)量允許差：在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)不得超過(guò)算術(shù)平均值的10%。擴(kuò)散-氟試劑比色法X1=結(jié)果計(jì)算—16—2

灰化蒸餾-氟試劑比色法原理試劑儀器操作方法結(jié)果計(jì)算—17—2灰化蒸餾-氟試劑比色法（1）原理樣品經(jīng)硝酸鎂固定，經(jīng)高溫炭化后，在酸性條件下，蒸餾分離氟，蒸出的氟被氫氧化鈉溶液吸收，氟與氟試劑，硝酸鑭作用，生成藍(lán)色三元絡(luò)合物，與標(biāo)準(zhǔn)比較定量?！?8—2①丙酮②鹽酸③乙酸鈉溶液④乙酸溶液⑤茜素氨羧絡(luò)合劑⑥硝酸鑭溶液⑦硝酸鎂溶液（2）試劑灰化蒸餾-氟試劑比色法—19—2（2）試劑①緩沖液②氫氧化鈉溶液(100g/L)③酚酞-乙醇指示劑④硫酸⑤氫氧化鈉溶液（40g/L)⑥氟標(biāo)準(zhǔn)使用液灰化蒸餾-氟試劑比色法—20—2（3）儀器1）電熱恒溫水浴鍋2）電爐3）酸度計(jì)4）馬弗爐5）蒸餾裝置6）可見(jiàn)分光光度計(jì)灰化蒸餾-氟試劑比色法—21—2（4）操作方法（1）樣品處理①糧食：同擴(kuò)散-氟試劑比色法②蔬菜：同擴(kuò)散-氟試劑比色法③豆制品：先將樣品搗碎混勻④蛋類(lèi)：去殼，將蛋白，蛋黃打勻⑤魚(yú)，肉類(lèi)：取新鮮肉絞碎，魚(yú)先去骨，再搗碎混勻

灰化蒸餾-氟試劑比色法—22—2（2）灰分稱(chēng)取混勻樣品5.00g，置于30mL坩堝，加5.0mL硝酸鎂溶液和0.5mL氫氧化鈉溶液，使其呈堿性，混勻后浸泡0.5h，置水欲上蒸干，再低溫炭化，至完全不冒煙為止。移入馬弗爐，600℃灰化6h。取出，冷卻。灰化蒸餾-氟試劑比色法—23—（3）蒸餾

1）于坩堝中加入10mL水，將數(shù)滴硫酸加入坩堝，中和至不產(chǎn)生氣泡為止，將次液移入500mL蒸餾瓶中，用20mL蒸餾水分次洗坩堝，并加入蒸餾瓶中。2）于蒸餾瓶中加60mL硫酸，數(shù)粒小玻璃珠，加熱蒸餾，溜出液用盛有5mL水，7~20滴氫氧化鈉，1滴酚酞指示劑的燒杯吸收，溫度上升到190℃停止加熱，蒸餾15min。

灰化蒸餾-氟試劑比色法2—24

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（3）蒸餾3）取下冷凝管，用蒸餾水洗滌4次，洗滌液合并于燒杯中，將燒杯中的洗收液移入50mL容量瓶，用少量水洗滌燒杯，合并于容量瓶，用鹽酸中和至紅色剛好消失，用水稀釋至刻度線(xiàn)混勻4）分別吸取0.0mL、1.0mL、3.0mL、5.0mL、7.0mL、9.0mL氟標(biāo)準(zhǔn)使用液置于蒸餾瓶，補(bǔ)水加到30mL,按蒸餾操作2）、3）操作，此蒸餾標(biāo)準(zhǔn)液沒(méi)10mL分別相當(dāng)于0、1.0ug、3.0ug、5.0ug、7.0ug、9.0ug氟?；一麴s-氟試劑比色法2—25—2（4）測(cè)定1）分別吸取標(biāo)準(zhǔn)系列蒸餾液和樣品蒸餾液各10.0mL，置于25mL帶塞比色管中。2）分別于帶塞比色管中加2.0mL茜素氨羧絡(luò)合劑溶液、3.0mL緩沖液、6.0mL丙酮、2.0mL硝酸鑭溶液，再加水至刻度線(xiàn)，混勻，放置20min，用3cm比色杯于波長(zhǎng)580nm處調(diào)零，測(cè)吸光度，繪制曲線(xiàn)?；一麴s-氟試劑比色法—26—(5)結(jié)果計(jì)算樣品中氟的含量為

m3V2×1000

V1m4×1000式中

X2——樣品中氟的含量m3——測(cè)定用樣中氟的含量V1——比色時(shí)吸取蒸餾液的體積V2——蒸餾液的總體積m4——樣品質(zhì)量X2=結(jié)果計(jì)算2灰化蒸餾-氟試劑比色法—

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氟離子選擇電極法原理試劑儀器操作方法結(jié)果計(jì)算—28—3(1)原理氟離子選擇電極的氟化鑭單晶膜對(duì)氟離子產(chǎn)生選擇性的對(duì)數(shù)響應(yīng)，氟電極和保護(hù)甘汞電極在被測(cè)試液中，電位差可隨溶液中氟離子活度的變化而改變，電位變化符合能斯特方程式2.303RT

F

氟離子選擇電極法×lgCF-E=E0-—29—3(2)試劑1）乙酸鈉溶液2）檸檬酸鈉溶液3)總離子強(qiáng)度緩沖液4)鹽酸5)氟標(biāo)準(zhǔn)溶液6)氟標(biāo)準(zhǔn)試用溶液

氟離子選擇電極法—30—3(3)儀器1）氟電極2)酸度計(jì)3）磁力攪拌器4）甘汞電極

氟離子選擇電極法(4)分析步驟1）稱(chēng)取1.00g粉碎過(guò)40目篩的樣品，置于50mL容量瓶，加10mL鹽酸，密閉浸泡提取1h，提取后加25mL總離子強(qiáng)度緩沖劑，加水至刻度，混勻，準(zhǔn)備。2）吸取0,1.0mL、2.0mL、5.0mL、10.0mL氟標(biāo)準(zhǔn)使用液，分別置于50mL容量瓶中，于各容量瓶加入25mL總離子緩沖劑，10mL鹽酸，加水至刻度線(xiàn)，混勻，備用。3

氟離子選擇電極法—

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(4)分析步驟3）將氟電極和甘汞電極與測(cè)量?jī)x器的負(fù)端與正端相連接。電極插入盛有水的25ml塑料杯中，杯中放有套聚乙烯管的鐵攪拌，在電磁攪拌中，讀取平衡電位值，更換3次水后，進(jìn)行樣液和標(biāo)準(zhǔn)液的測(cè)定。4）以電極電位為縱坐標(biāo)，氟離子濃度為橫坐標(biāo)，在對(duì)數(shù)坐標(biāo)紙上繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。3