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文檔簡介
4-2材料的熱性能
ThermalPerformanceofMaterials
Thermal-physicalpropertiesthermalconductivityheatcapacitythermalexpensionheatresistanceThermal-chemicalpropertiesthermalStabilityflameretardancyChapter171編輯版ppt4-2材料的熱性能(thermalperformance)
熱導(dǎo)率
熱物理性能:比熱容熱膨脹耐熱性
熱化學(xué)性能:熱穩(wěn)定性燃燒特性4-2-1材料的熱學(xué)性質(zhì)(thermalproperty)1.熱傳遞三種方式:熱傳導(dǎo)、熱輻射、熱對流2編輯版ppt熱傳導(dǎo)-基本的傳遞方式
A自由電子(金屬)
B晶格振動,離子和共價晶體(陶瓷)
C分子傳導(dǎo)(高分子、小分子氣體、液體)熱流量q=-
(dT/dX)兩平面穩(wěn)態(tài)熱流量(與時間無關(guān))
q=
At(T1-T2)/d
式中A為平板面積,為熱導(dǎo)率,t熱傳導(dǎo)的時間非穩(wěn)態(tài):=/CP·
式中為熱擴散系數(shù),m2.s-1;
CP為比熱容;
為密度3編輯版ppt2.熱導(dǎo)率(thermalconductivity)定義:單位溫度梯度下,單位時間內(nèi)通過單位垂直面積上的熱量
=-q/(dT/dX)
J.s-1.m-1.K-1或W.m-1.K-1金屬
高自由電子無機非金屬:
中晶格熱振動高分子
很小,0.1-0.4之間銀最高427合金40金剛石30玻璃
1
合金、孔隙結(jié)晶、溫度4編輯版ppt表4-2-1某些材料的熱導(dǎo)率和比熱容材料熱導(dǎo)率W/(m·k)比熱容J(kg·k)材料熱導(dǎo)率W/(m·k)比熱容J(kg·k)鋁247900硅150
銅398389氧化鋁30.1775金315130氧化鎂37.7940鐵80.4448尖晶石15.0790鎳90443鈉鈣玻璃1.7840銀428235聚乙烯
0.382100鎢178142聚丙烯0.1218801025鋼51.9486聚苯乙烯0.131360316不銹鋼16.3502聚四氟乙烯0.251050黃銅120375酚醛樹脂(電木)0.151650
尼龍-660.2416705編輯版ppt4-28有一塊面積為0.25m2、厚度為10mm的鋼板熱導(dǎo)率為
51.9W/(m*K),兩表面的溫度分別為300℃和100℃,試計算該鋼板每小時損失的熱量?
Q=λA(T1-T2)/d=51.9*0.25*(300-100)/0.01=259.5KWQ=259.5*3600=934.2MJ6編輯版ppt3、比熱容(CP)或CVSpecificheat
材料對熱量的吸收能力熱容(heatcapacity),將一摩爾材料的溫度升高一度所需的能量(沒有相變或化學(xué)反應(yīng))。單位為J/mol·K。體積恒定,所吸收的熱量等于內(nèi)能的增量
等容熱容內(nèi)能對溫度的曲線上的斜率恒壓,所吸收的熱量等于焓的增量:
等壓熱容:焓對溫度的曲線上的斜率固體多用CP
,J·mol-1·K-1。Cp>Cv。絕對零度時CP=CV=0RT相近
7編輯版ppt固體熱容理論
原子的振動---晶格的振動
經(jīng)典理論諧振子
量子理論隨機振動
德拜模型晶體中原子的相互作用,彈性波的振動(聲波)
Cv=3RfD(θD/T)
θD:德拜溫度,材料參數(shù)(簡單晶體)德拜比熱函數(shù)8編輯版pptFIGURE17.1
Schematicrepresentationofthegenerationoflatticewavesinacrystalbymeansofatomicvibrations.9編輯版ppt比熱(容)=熱容/原子量,J·Kg-1·K-1
定義:1Kg質(zhì)量的固體(或液體)升高(或降低)1C時,所增加(或減少)的(振動能量)熱量
比熱容與材料的組成和結(jié)構(gòu)
金屬
CP<1KJ·Kg-1·K-1,熱容小,容易加熱、容易冷卻自由電子的貢獻(xiàn)很小。無機非金屬,同上,更符合德拜模型高分子
CP1.0~3.0
KJ·Kg-1·K-1,熱容大不同的運動單元
原子、基團、鏈段分子鏈柔順性溫度的升高是由于分子間內(nèi)摩擦引起的,柔性鏈,運動單元小內(nèi)摩擦小,T上升慢,熱容量大,
高彈態(tài)>玻璃態(tài)10編輯版ppt比熱容與溫度T>>θD,Cv≈3RT<<θD,Cv=12Rπ4(T/θD)3/5FIGURE17.2
Thetemperaturedependenceoftheheatcapacityatconstantvolume;DistheDebyetemperature.Chapter1711編輯版ppt
比熱容與相變
DSC——示差掃描量熱儀DTA——差熱分析TgCp發(fā)生突變一級相變二級相變12編輯版ppt4-2-2熱膨脹性(ThermalExpension)1、熱膨脹材料的體積或長度隨溫度升高而增大的現(xiàn)象原因:原子或分子的熱運動
晶體:原子在晶格內(nèi)平衡位置附近振動,
T,振幅,原子平均間距
非晶體:原子的振動和轉(zhuǎn)變。高分子沿主鏈振動;鏈節(jié)、鏈段,轉(zhuǎn)動;自由體積—運動的空間13編輯版pptFIGURE17.3
(a)Plotofpotentialenergyversusinteratomicdistance,demonstratingtheincreaseininteratomicseparationwithrisingtemperature.Withheating,theinteratomicseparationincreasesfromr0tor1tor2,andsoon.(b)Forasymmetricpotentialenergy-versus-interatomicdistancecurve,thereisnoincreaseininteratomicseparationwithrisingtemperature(i.e.,r1
r2
r3).14編輯版ppt2、熱膨脹類型(coefficientofthermalexpansion)CTE
線膨脹
l=(1/l)dl/dT
體膨脹
V=(1/V)dV/dT影響因素①溫度
T升高,增大②結(jié)構(gòu)鍵能大,減小無機材料
小,10-5~10-6
金屬中,1~3×10-5
高分子大,2.5~25×10-5
取向交聯(lián)度減小晶格類型、結(jié)晶度柔順性剛性,柔性,
15編輯版ppt表4-2-2各種材料的線膨脹系數(shù)材料名稱線膨脹系數(shù)×105,K-1材料名稱線膨脹系數(shù)×105,K-1玻璃0.1~1.0聚苯乙烯7陶瓷0.45聚甲基丙烯酸甲酯8~9石英玻璃0.1尼龍10硬質(zhì)玻璃0.3聚乙烯17光學(xué)玻璃0.8聚氯乙烯19鋼1.2纖維素的酯及醚類6~17黃銅1.9石墨0.79鋁2.4金剛石0.12環(huán)氧樹脂6~7氯化橡膠12~13酚醛樹脂(填充木粉)3氯丁橡膠20.0脲醛樹脂2.5~3丁腈橡膠19.6聚酯樹脂8~10丁基橡膠19.4木材(順纖維方向)0.2~0.6丁苯橡膠21.6木材(橫纖維方向)3.25~6.2聚乙烯醇7~12碳化天然橡膠8聚乙烯醇縮醛8~2216編輯版ppt4-2-3耐熱性(HeatResistance)1、概念:
耐熱性——指在受負(fù)荷下,材料失去其物理機械性能而發(fā)生永久變形的溫度。材料的使用上限溫度
高分子材料常溫及中溫條件下使用,<500C,一般170C。
鋼——550C;合金——900C;石墨——3000C。
陶瓷——2000C。2、耐熱性表征(高分子材料)
物理狀態(tài)
Tg
無定形
Tm結(jié)晶工業(yè)表征方法及指標(biāo)σ、ε
馬丁耐熱溫度熱變形溫度維卡軟化溫度17編輯版ppt第四章18編輯版ppt屈服脆韌轉(zhuǎn)變FIGURE7.25Schematictensilestress–straincurveforasemicrystallinepolymer.Specimencontoursatseveralstagesofdeformationareincluded.Chapter7?19編輯版ppt3、影響因素Ⅰ結(jié)構(gòu)因素:剛性鏈結(jié)晶交聯(lián)Ⅱ分子量Ⅲ增塑劑Ⅳ填料,纖維增強20編輯版ppt4-2-4熱穩(wěn)定性(thermalStability)1、表征方法
起始分解溫度(Td):聚合物化學(xué)結(jié)合(結(jié)構(gòu))開始發(fā)生變化的溫度常采用相對標(biāo)準(zhǔn)
(1)半分解溫度(2)熱失重曲線(TG)比較曲線給定溫度下的失重給定失重的溫度起始分解溫度(外推)(3)DSC和DTA:熱焓的變化不可逆21編輯版ppt2、熱穩(wěn)定性與結(jié)構(gòu)的關(guān)系
k=Ae(-E/RT)3、熱分解機理
(1)只受熱(惰性氣體,或真空中)大分子鏈成自由基。開鏈——單體;PMMA
隨機斷鏈。(2)熱氧分解
氧(環(huán)境)參加分解快22編輯版ppt23編輯版ppt4-2-5燃燒特性Flammability有機材料、有機聚合物(含C、H元素)
1、高分子材料引燃和燃燒ignitionandburning燃燒:較高溫度下與氧劇烈反應(yīng),并發(fā)出熱和光。引燃過程:外部熱原分解固體材料的表面層;產(chǎn)生可燃?xì)饣铮c空氣混合——致燃燒燃燒過程:材料不斷熱分解,始終在表面空氣中燃燒,無殘渣。條件:溫度、氧氣(空氣)放熱反應(yīng)24編輯版ppt2、材料的燃燒特性
燃燒速度燃燒反應(yīng)放熱值3、臨界氧指數(shù)
LimitingOxygenIndex(LOI)
能夠維持穩(wěn)定燃燒的最小氧濃度
>0.27的聚合物是有自熄性self-extinguish(1)
僅由C、H、O元素組成,臨界氧指數(shù)為0.16~0.18(2)
含鹵族元素(F、Cl、Br、I),臨界氧指數(shù)大于0.40(3)
含磷、氮等元素,臨界氧指數(shù)高
?阻燃25編輯版ppt表4-16聚合物的燃燒速度,mm/min聚合物燃燒速度聚合物燃燒速度聚乙烯7.5~30.5硝酸纖維素迅速燃燒聚丙烯17.3~40.6醋酸纖維
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